Фенолы из ароматических эфиров

Органические основания по своей природе так же многообразны, как и органические кислоты. Фактически все классы соединений за исключением углеводородов, их галогенопроизводных, тиоспиртов и тиоэфиров, нитро-, нитрозо- и диазосоединений обладают ясно выраженными основными свойствами. При этом по способности к протонированию (реакция 5.1) они располагаются в ряд амины неароматические > амины ароматические > спирты > > фенолы > простые эфиры > кетоны > альдегиды > азосоединения > сложные эфиры > амиды карбоновых кислот > карбоновые кислоты. Среди этих соединений выделяются неароматические амины, которые в водном растворе 138 [c.138]

Легко можно убедиться, что ванилин является фенолом, ароматическим эфиром, но в то же время и альдегидом. В качестве примера душистого-кетона можно указать мускус, получаемый из желез самцов кабарги, принадлежащей к семейству оленей мускус используют в парфюмерной промышленности. Формула этого соединения НзС—СН—СНа—С=0 [c.366]

В условиях реакции Фриделя — Крафтса можно ацилировать толуол, ксилол и другие гомологи бензола, а также ароматические углеводороды с конденсированными ядрами, фенолы и эфиры фенолов. При взаимодействии хлористого ацетила с толуолом с хорошим выходом образуется метил-п-толилкетон [c.123]

Еще более распространены в природе гликозиды ароматической природы, являющиеся фенолами или эфирами фенолов, например арбутин [c.538]

Широкое применение нитросоединений для получения различных органических веществ стало возможным лишь после того, как выдающийся русский химик Н. Н. Зинин в 1842 г. сделал замечательное открытие, значение которого в истории органической химии вряд лц можно переоценить. Им было показано, что при восстановлении сернистым аммонием нитробензол превращается в анилин. Благодаря найденному Зининым переходу от нитросоединений к первичным аминам химики получили возможность применить нитросоединения для синтеза самых разнообразных органических соединений. Ароматические амины являются в настоящее время важнейшими полупродуктами анилокрасочной, фармацевтической и многих других отраслей промышленности органической химии, а исходя из первичных аминов, через диазосоединения можно получить фенолы, простые эфиры, галоидопроизводные, нитрилы и т. д., которые в свою очередь находят применение в разных областях промышленности органической химии. [c.5]

Номенклатура алифатических и ароматических галогенпроизвод-ных углеводородов, спиртов, одно- и двухосновных фенолов, простых эфиров, тиолов, тиоэфиров, нитросоединений и аминов. [c.193]

Производные фенола. — Простые эфиры фенола — анизол СбНз ОСНз (т. кип. 154 °С) и фенетол СеНгОСзНз (т. кип. 172 °С) представляют собой жидкости с ароматическим запахом, которые легко получаются алкилированием фенола диметил- или диэтилсульфатом в слабощелочной водной среде. Это обычный путь получения простых эфиров фенолов, но в отдельных случаях алкилирование проводят при помощи диазометана или диазоэтана. Фенолы часто превращают в простые эфиры, чтобы предотвратить окисление и другие нежелательные побочные процессы при проведении реакций, не связанных с изменениями кислородсодержащей группы защитная группа может быть в дальнейшем удалена и гидроксил регенерирован. Так, анизол можно деметилировать кипячением в растворе уксусной кислоты с 48,%-ной бромистоводородной кислотой или нагреванием при 130 °С с иодисховодородной кислотой [c.283]

Непосредственно превратить фенолы в соответствующие арилгалогениды обычно невозможно. Реакция с галогеноводородами вообще неэффективна, взаимодействие фенолов с галогенидами фосфора приводит преимущественно к образованию ароматических эфиров кислородсодержащих фосфорных кислот (разд. 4.2.2). [c.86]

Спирты Фенолы Простые алифатические эфиры Простые ароматические эфиры 3200—3600 3200—3600 1000—1200 1140—1230 1060—1150 1200—1275 1020—1075 [c.657]

При расщеплении ароматических эфиров путем нагревания их с гидрохлоридом пиридина или действием металлического натрия в кипящем пиридине фенол получается с высоким выходом (Прей, 1942—1943). [c.283]

Фенолы и ароматические эфиры алкилируются очень легко. Акти- вирующее влияние ОН-группы или алкокси-группы в реакции Фриделя—Крафтса настолько велико, что парализует дезактивирующее действие нитрогруппы. Например, о-нитроанизол алкилируется, в то время как нитробензол совершенно не алкилируется. [c.294]

Вследствие пониженной реакционной способности кольца ароматические эфиры менее чувствительны к окислению, чем фенолы, например [c.764]

Хотя алкоксигруппы также являются активирующими и орто.пара-ориентирующими в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду, они значительно менее активны, чем ОН-группа. Вследствие этого простые эфиры, как правило, не вступают в те реакции (разд. 25.17—25.21), которые требуют повышенной активности субстрата реакции азосочетания, реакция Кольбе, реакция Реймера — Тимана и т. д. Подобное различие в реакционной способности, вероятно, объясняется тем, что в отличие от фенола простой эфир не может ионизоваться с образованием чрезвычайно активного ф нолят-иона. [c.764]

Влияние нескольких заместителей в бензольном кольце оказывается аддитивным. Эти соотношения очень полезны для связывания скоростей гидролиза ароматических эфиров в водных или спиртовых растворах, ионизации замещенных фенолов и тиофенолов [172]. [c.525]

Алкилирование фенолов посредством эфиров ароматических сульфокислот протекает гладко при кипячении с обратным холодильником смеси фенолята и соответствующего арилсульфонового эфира. В качестве растворителя используют полихлориды бензола. Реакция протекает по уравнению [c.187]

Кислородсодержащие соединения нефти представлены кислотами, фенолами (ароматическими спиртами), кетонами и различными эфирами (рис. 1.7). Наиболее распространенными из них являются кислоты и фенолы, которые обладают кислыми свойствами и могут быть выделены из нефти щелочью. Их суммарное количество обычно оценивают кислотным числом — количеством миллиграммов гидроксида калия (КОН), используемых для титрования 1 г нефти. [c.27]

Степень детонации углеводорода может значительно изменяться от различных добавок. Такие примеси, как парафины нормального строения, перекиси, эфиры и т. д., повышают детонирующую способность, поэтому их называют продетонаторами, или ускорителями (акцелераторами) окисления. Наоборот, введение спиртов, фенолов, ароматических аминов, пентакарбонилжелеза, ароматических углеводородов, металлорганических соединений сильно понижает детонацию. Такие добавки называются антидетонаторами, или замедлителями окисления. Самым сильным из антидетонаторов является тетраэтилсвинец (ТЭС), 0,5—1 мл которого на I л бензина часто сильно повышает топливное качество последнего. [c.190]

Во. многих случаях, как показал Джильман, литипэрганические соединения могут быть получены из бутиллития (который легко получается с хорошим выходом) и ароматических углеводородов, эфиров, фенолов, ароматических аминов, производных фурана и тиофена и т. д. при этом литием замещается атом водорода [c.195]

Галогенирование аренов молекулярньшн галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген-галоген, эффективно лишь для ал-килбензолов, содержаш нх не менее трех алкильных грунн, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.1089]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Эта реакция аналогична электрофильному присоединению к виниловым эфирам. Однако, в отличие от последних, о-комплекс (XI) стабилизируется не в результате присоединения КО -осно-вания, а напротив, основание отрывает протон от о-комплекса, причем вновь образуется энергетически выгодное ароматическое состояние. Так, в 1963 г. был предложен новый метод формилирования фенолов ортомуравьиным эфиром в присутствии А1С1з. [281 [c.85]

Перегруппировка Кляйзена в ряду аллилариловых эфиров на основе высокомолекулярных двухатомных фенолов (полные эфиры) (443 К, 5 ч) протекает с меньшими по сравнению с изомеризацией неполных эфиров двухатомных фенолов (моноэфиров) выходами, что обусловлено, по-видимому, стерическими затруднениями, связанными с введением второго пргранильного заместителя неплоскостного строения в ароматическое кольцо фенола [33 . [c.225]

Нагревание дизельного топлива (ДТ) при 120 С в течение 5 часов в присутствии металлической меди приводит к образованию смеси кислородсодержащих соединений, состоящих из гидропероксидов, фенолов, сложных эфиров, ароматических кислот, ароматических и арилароматических эфиров с преимущественным содержанием гидропероксидов, ароматических карбоновых кислот и смол. [c.18]

В последние годы ведутся систематические исследования в области химии алкилгипохлоритов, направленные на изучение их свойств и расширенное использование в синтезе практически важных соединений. Результаты исследований их гомо- и гетеро-литических превращений, приводящих к ценным продуктам сложным эфирам, лакто-нам, хлоралкилароматическим соединениям, кетонам и дикетонам, хлорированным ке-тонам и спиртам, 2-алкоксиоксациклоалканам, линейным и циклическим ацеталям и др., свидетельствуют о ценности алкилгипохлоритов как реагентов органического синтеза. Однако сведения о взаимодействии различных алкилгипохлоритов с сульфидами, вторичными аминами, меркаптанами, спиртами, пространственно затрудненными фенолами, енолятами щелочных металлов, олефинами, ароматическими эфирами отсутствуют или крайне ограничены, чаще всего, изучением реакций трет-бутилгипохлорита. [c.3]

Научная новизна. Осуществлено комплексное исследование реакций окисления сульфидов, меркаптанов, пространственно затрудненных фенолов, енолятов натрия, а также алкоксихлорирования олефинов и хлорирования ароматических эфиров, спиртов и вторичных аминов алкилгипохлоритами, и показана возможность использования этих реакций в синтезе ценных органических соединений. [c.4]

В реакциях замещения аренового водорода на галогены активность галогенов уменьшается в ряду С12> Вга Гг- В качестве электрофильных галогенирующих агентов в реакции используются молекулярные галогены или комплексы галогенов с разнообразными кислотами Льюиса (РеС1з, РеВгз, А1С1з, А1Вгз, галогениды Оа, 8Ь, 8п, Т1 и др.). Очень часто применяют растворы С12 или Вг2 в уксусной кислоте. Галогенирование аренов молекулярными галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген—галоген, эффективно лишь для алкилбензолов, содержащих не менее трех алкильных хрупп, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.464]

Последний из рассматриваемых здесь методов синтеза флавонов не имеет аналогии среди реакций, рассмотренных ранее в других разделах. В основе его лежит легкость дегидрирования флаванонов до флавонов. Флаваноны можно получить через халконы (схема 75). Необходимый халкон (119) получают конденсацией о-гидрокснацетофенона с ароматическим альдегидом, однако халконы могут быть получены также С-ацилированием фенола соответствующим эфиром коричной кислоты непосредственно или с последующей перегруппировкой Фриса [109]. Флаванон (120) образуется самопроизвольно. Дегидрирование на последней стадии может быть осуществлено действием различных реагентов, включая диоксид селена или трифенилметил-катион [58]. Если на последней стадии в качестве окислителя используется азотистая кислота (или нитрозирующий агент), то образуется флавонол, а не флавон, что делает рассматриваемый метод синтеза флавоноидов очень гибким [ПО]. [c.111]

Для предотвраш,ения термоокислительной деструкции пластификаторов при высокотемпературной переработке полимеров и эксплуатации изделий необходимо применять ингибиторы окисления. Большинство антиокислителей, применяемых для ингибирования процессов окисления в полимерах можно использовать и для сложных эфиров [53, 62]. К таким антиокислителям относятся фенолы, ароматические амины, фосфиты и др. Сравнение эффективности ингибирования соединений различных классов по отношению к пластификаторам сложноэфирного типа показало высокую активность амидов, имидов, ароматических аминов, бисфе-нолов, фенолов различного строения [63, 64]. Наиример, введение в сложные эфиры от 6,01 до 1% формамида, бензамида, ацетами-да, сукцинимида, ацетанилида устраняет вредное действие следов соединений серы, попадающ,ей в систему в процессе, [63] синтеза. Особенно эффективны первичные амины. Свойства полимеров с такими стабилизированными пластификаторами не ухудшаются [63]. [c.104]

С фенолами окись этилена образует весьма ценные эпоксидные смолы. Для расщепления С-О-связей в ароматических эфирах обычные кислоты мало эффективны (скорости реакции очень малы) и требуется нагревание сА1С1з [c.446]

Для устранения могущих образоваться прн разложении диазо окислов азота может оказать услугу прибавление мочевины S ). С целью изолирования из реакционной среды образующегося фенола предложено введение в нее индиферентных, не смешивающихся с водок растворителей фенолов (ароматические углеводороды, их хлорозамещенные, эфиры, сложные эфиры и т. п.) ). [c.271]

В ряду ароматических эфиров алифатических кислот (в частности, ацетатов фенолов) основной распад вызван элиминированием кетена. Было установлено, что в процессе отщепления кетена из М+ ацетоксибензола реализуется не щести-, а четы-рехчленное переходное состояние [c.243]

Эфиры фенолов. Получение смешанных алифатически-ароматических эфиров прямой этерификацией фенолов спиртами в присутствии серной или соляной кислот имеет ограниченное прилгенение. Сам ф е н о /г спиртовой серной кислотой этерифицируется только в очень незначи гель- [c.167]

Смешанные алифатпчески-ароматические эфиры угольной кислоты, образующиеся при действии эфиров хлоругольной кислоты на фенолы в пиридиновом растворе, переходят при нагревании, по исследованиям Э и н г о р н а с отщепление.м углекислоты в алкилфенолы, напри.мер [c.192]

При конденсации трихлорацетонитрила в присутствии А1С1з и хлористого водорода с одно- и многоатомными фенолами и эфирами фенолов, а та же ароматическими и гидроароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями получаются трихлорметилкетиминосоединения, которые под влиянием водной, спиртовой и порошкообразной едкой щелочи (в эфирном растворе) каталитически расщепляются на нитрилы и хлороформ по уравнению i [c.48]

Присоединение к катионам флавилия [17] металлоорганических анионных производных, полученных из активированных ароматических соединений типа фенола [18], эфиров цианоуксусной кислоты, нитрометана [19] и димедона [20], легко проходит по положению С(4). Цианид- и азид-анионы присоединяются по положению С(1) 2-бензопирилиевого катиона [21]. [c.228]

Реакция 2,3-дихлор-1,4-диоксана с реактивом Гриньяра дает алкил-и арилзамещенные 1,4-диоксаны (стр. 20) однако с цинкалкилами реакция протекает со взрывом. С магнием 2,3-дихлор-1,4-диоксан не реагирует. С первичными алифатическими и ароматическими спиртами, алкоголятами, ено-лятами и фенолами образуются эфиры. Эти соединения можно рассматривать как ацетали или как эфиры 1,4-диоксана при последующем изложении они будут рассматриваться как эфиры. Образование таких эфиров происходит уже при кипячении оксисоединения с хлорированным диоксаном до полного прекращения выделения хлористого водорода. Следующая схема иллюстрирует эту реакцию. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология