Фосфазосоединения

КИРСАНОВА РЕАКЦИЯ (фосфазореакция), получение фосфазосоединений взаимод. первичных амидов или аминов с галогенидами пятивалентного Р, напр. [c.386]

Нек-рые типы фосфазосоединений в условиях синтеза или при выделении разлагаются, напр. [c.386]

Штаудингер при действии органических азидов на третичные фос-фины впервые получил соединения с кратной фосфор-азотной связью (фосфазосоединения) - [c.27]

Последняя реакция уже не является окислительным иминированием, поскольку валентность фосфора не изменяется. Она представляет большой теоретический интерес, так как доказывает большую выгодность фосфазосоединений по сравнению с соединениями пятикоординационного фосфора. [c.239]

Фосфазореакция — основной метод получения фосфазосоединений действием веществ, содержащих ННг-группу, на соединения пятивалентного фосфора (литературу см. в работе [1]). [c.240]

Ми. амины при нагр. с галогенидами Р образуют циклич. димеры фосфазосоединений-диазадифосфетидины, напр. [c.386]

В условиях Т.-А. р. нек-рые производные тиокислот фосфора типа Х2Р(8)Н образуют соответствуюпще тиофос-форильные соед. моноорганоамиды диалкилфосфористых к-т и вторичные амины образуют фосфазосоединения [c.600]

Арилсульфонилмоноиминодвуокиси серы — доступные и очень реакционноспособные соединения. Они являются исходными продуктами для синтеза гетероциклических соединений (1-оксо-3,6-дигидро-1,2-тиазинов), непредельных аминов, аль-диминов, фосфазосоединений. [c.141]

Подобным образом реагируют с триметилфосфитом сложные эфиры и нитрилы р-замещенных а-бром-а,р-дицианопропионо-вых кислот. В первом случае продукту реакции приписывается строение кетениминофосфата I, во втором — фосфазосоединения И [c.371]

К 0,05 моля азида дизтилфосфорной кислоты (I) в 50 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям 0,05 моля триэтилфосфита (ПУ в 20 мл абсолютного, эфира. Реакция вдет е разогреванием, ввделяется азот. Реакпионную смесь нагревают при температуре 40-45°С 30 мин, отгоняют эфир в вакууме водоструйного насоса и упаривав до постоянного веса в вакууме 0,02 мм рт.ст. при тешературе 50-75% в течение 3 ч. В остатке г 1 [родукт (Ш) в ввде бесцветной подвшной жвдкости выход 96%, = 1,1305, = 1,4345. При перегонке в вакууме масляного насоса вдет частичная перегруппировка фосфазосоединения (Ш) в амвд (0). [c.308]

В 1955 г. А. В. Кирсанов распространил фосфазореакцию на уре-таны и получил алкиловые эфиры трихлорфосфазоугольной кислоты. Оказалось, что эти фосфазосоединения обладают весьма своеобразными свойствами — при нагревании они отщепляют хлористые алкилы и превращаются в изоцианатодихлорфосфат [c.176]

В 1962 г. Г. И. Деркач и А. В. Кирсанов с сотрудниками нашли удобный общий способ получения фосфорилизоцианатов из диалкил-N-хлориминокарбонатов и соединений трехвалентного фосфора . При этом сначала образуются фосфазосоединения, которые затем претерпевают термическую деструкцию [c.177]

Бис-фосфазосоединения получены взаимодействием фосфитов или тиофосфитов с диазидами дисульфокислот жирного и ароматического рядов . Амидофосфиты дают с арилазидами и азидами сульфокислот ароматического ряда амидо- и бис-амидофосфазиды - [c.28]

При обработке 5 моль фенилгидразина треххлористым фосфором было получено, по-видимому, фосфазосоединение. Продукт не был изолирован в чистом виде. О его структуре судили по данным гидролиза, в результате которого был выделен Гидразнд фосфорной кислоты. [c.468]

Найдена общая реакция окислительного амииирования, приводящая к синтезу разнообразных фосфазосоединений, в том числе RN = PR s, где R —галогены, алкилы, арилы, оксарилы, оксиалкилы и т. п. Изучена реакция фосфорилирования нитрилов, на основе чего был предложен метод фосфорилирования непредельных соединений. В 1959—1960 гг. был разработан удобный способ синтеза двухиодистого фосфора, который используется для получения иодсодержащих фосфорорганических комплексов, а из них третичных фосфинов. [c.91]

Полимерные органические фосфазосоединения общей формулы (ЯМ = РМНК)л были получены Гриммелем с сотрудниками [76] путем обработки соответствующих первичных аминов треххлористым фосфором в среде инертного растворителя. [c.239]

Амидный процесс, хотя и очень полезен, однако выходит за рамки настоящей главы. В стандартном процессе реагент прибавляют к смеси амина и кислоты. Так как присоединение трех-хлористого фосфора к кислоте и амину приводит к реакции, протекающий через фосфазосоединение, а не через хлорангидрид [413], то можно предполагать, что стандартный процесс также вначале протекает через фосфитамид, а не через смешанный ангидрид. Однако при получении промежуточных соединений для синтеза окситоцина прибавление диэтилхлорфосфита к пиридиновому раствору карбобензилокси-З-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина и метилового эфира L-изолейцина в соответствии с общей методикой, применяемой при синтезе фосфазопептидов [414], приводит к частичной рацемизации продукта реакции. Этого можно было бы избежать, предоставив хлорфосфиту прореагировать сначала с эфиром изолейцина, пользуясь амидным методом [392, 411]. Эти результаты наводят на мысль, что стандартный процесс протекает, по крайней мере частично, через смешанный ангидрид, а не исключительно через фосфитамид. [c.296]

Для соединений двухвалентной серы окислительное иминирование было открыто Манном [2] в 1917 г., для трехвалентного фосфора в 1919 г. Штаудин-гером, который установил, что органические азиды дают с третичными фосфинами неустойчивые продукты присоединения, так называемые фосфазиды, легко распадающиеся на азот и фосфазосоединения [3]. [c.238]

Окислительное иминирование соединении трехвалентного фосфора наряду с фосфазореакцией явлйется одним из важнейших препаративных методов получения фосфазосоединений. [c.240]

Амиды карбоновых кислот жирного и ароматического ряда также вступают в реакцию с моно-, ди- и трифенилзамещенпыми пятихлористого фосфора, однако выделить соответствующие фосфазосоединения в этом случае не удалось, так как они в условиях опыта (температура 55—60°) легко разлагаются на нитрилы карбоновых кислот и хлорангидриды фенил- или дифенилфосфиновой кислоты [c.188]

Особый интерес представляют несимметричные фосфазосоединения типа XN = PYY Y". Нри наличии двойной связи между атомами азота и фосфора вращение по оси N = Р становится невозможным, и поэтому возникает новый вид изомерии, являющейся комбинацией оптической и особого рода цис-траис изомерии. Поэтому несимметричные фосфазосо- [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология