Альдегиды этинилирование

Этинилкарбинолы присоединением ацетилена к альдегидам или кетонам (этинилирование) II 136 [c.383]

Этинилирование альдегидов или кетонов ацетиленами в присутствии ацетиленидов тяжелых металлов получило название реакции РЕППЕ [c.432]

Подход, подобный вышеописанному, был успешно распространен на приготовление ряда высокоэффективных хиральных катализаторов большого числа реакций, как ведущих к образованию связей С-С (таких, например, как этинилирование альдегидов [37о], реакция Дильса—Альдера, альдольная конденсация [37р]), так и относящихся к разряду трансформаций функциональных групп (например, вицинальное гидроксилирование некоторых алкенов [37q]). [c.496]

Конденсация ацетилена с альдегидами и кетонами ) известна под названием этинилирования. Эта реакция приводит к образованию спиртов ацетиленового ряда группой немецких ученых во главе с Реппе она была положена в основу промышленного синтеза. [c.290]

Алифатические кетоны вступают в реакцию этинилирования в присутствии едкого кали в качестве катализатора. Альдегиды лучше вводить в реакцию в присутствии ацетиленида меди, так как основные катализаторы вызывают побочные реакции (альдольную конденсацию). [c.436]

Этинилкарбинолы, присоединение ацетилена к альдегидам или кетонам (этинилирование) 436 и сл., 437 [c.635]

Этинилирование. Ацетилен присоединяется к альдегидам и кетонам с образованием соединений, в которых сохраняется эти-нильная группа —Н = СН. [c.84]

Напишите схемы реакций ацетилена с формальдегидом, с уксусным альдегидом, с ацетоном. Укажите условия. Почему эти реакции называются реакциями этинилирования [c.27]

Процессы этинилирования кетонов и альдегидов с целью получения диметилэтинилкарбинола и высших ацетиленовых спиртов. [c.8]

Оба эти вещества в сухом виде взрывоопасны. Алкины, содержащие один подвижный атом водорода, легко могут быть обнаружены с помощью одной из этих реакций, причем особенно чувствительным является тест с помощью иона серебра. Медные соли применяются в основном для двух целей. Во-пер-вых, ацетиленид меди может служить катализатором этинилирования карбонильных соединений, как альдегидов, так и кетонов. [c.290]

Этинилирование кетонов и альдегидов [c.11]

ЭТИНИЛИРОВАНИЕ КЕТОНОВ И АЛЬДЕГИДОВ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.106]

Наиболее важным достоинством оказалась способность аммиака флегматизировать взрывной распад ацетилена [24, 57], благодаря чему удалось обеспечить практически полную взрывобезопасность ацетиленового синтеза даже при условии повышенного давления. Кроме того, в этом случае стало возможным ограничиться применением лишь каталитических, а не стехиометрических количеств щелочного агента. Образование гликолей при самых различных изменениях параметров процесса протекает лишь в незначительной степени или совсем не имеет места. Даже чувствительные к действию оснований альдегиды типа СНдСНО в определенных условиях превращаются в ацетиленовые спирты с выходами 30—50%, а с высшими альдегидами реакция протекает так же легко, как и с кетонами алифатического ряда, причем побочных продуктов типа альдолей, альдегидаммиаков и оснований Шиффа почти не образуется [14, 58]. Другими положительными чертами следует признать снижение продолжительности реакции и достижение более высоких выходов продуктов этинилирования на единицу объема применяемого растворителя. [c.112]

ЭТИНИЛИРОВАНИЕ КЕТОНОВ И АЛЬДЕГИДОВ В СРЕДЕ ЖИДКОГО АММИАКА В ГОМОГЕННЫХ УСЛОВИЯХ [c.113]

В этом и последующих разделах обсуждаются основные этапы развития исследований в области этинилирования альдегидов и кетонов, выполненных авторами в Институте органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР [60, 66, 79—97]. [c.113]

Первоначально эти исследования были направлены на разработку технологии получения изопрена из ацетона и ацетилена по схеме Фаворского — Назарова, а затем были распространены на высшие кетоны с целью создания приемлемых для промышленной реализации методов синтеза таких соединений, как дегидролиналоол и изофитол. В Технологической лаборатории Института по разработкам СКВ ИОХ АН СССР была создана опытная установка синтеза ацетиленовых спиртов этинилированием альдегидов и кетонов в среде жидкого аммиака, на которой в укрупненном масштабе были воспроизведены все результаты лабораторных исследований. В дальнейшем с целью упрощения аппаратурного оформления основное внимание было уделено разработке технологии этинилирования кетонов в гомогенных условиях. Хотя сама идея проведения синтеза в гомогенной среде была не нова (судя по патентным данным [98, 99], ее решение было найдено еще в конце 1940-х годов), потребовалось достаточно много времени для того, чтобы реализовать ее применительно к тому случаю, когда в качестве реакционной среды использовали жидкий аммиак, [c.113]

Некоторые особенности этинилирования альдегидов и кетонов [c.132]

Прямое этинилирование альдегидов и а,р-ненасыщенных кетонов представляет определенные экспериментальные трудности, связанные с высокой чувствительностью этих соединений к действию оснований. Для получения удовлетворительных выходов вторичных ацетиленовых спиртов необходимо снизить температуру до —30 --50°С и проводить процесс в сильно разбавленных растворах при медленном введении альдегида в реакционную массу. В согласии с литературными данными наиболее удобным методом прямого этинилирования а,р-ненасыщенных кетонов остается, вероятно, реакция Нефа с использованием более чем эквимолярных количеств ацетиленидов лития или кальция. [c.134]

Возможность получения вторичных ацетиленовых спиртов в среде жидкого аммиака была изучена на примере этинилирования масляного альдегида [c.141]

Этинилирование является первой стадией получения а.Р-непредельных альдегидов из карбонильных соединений и этоксиэтиннлмагнийбромида (реакция АРЕНСА - ВАН ДОРПА) [c.433]

Этинилирование, Под реакциями этого типа понимают взаимодействие алкинов с концевой связью С С (или же полученных из ни солей со щелочными металлами или реактивом Гриньяра) с соединениями, содержащими двойные связи С=0, С=8. К этому же типу превращений относится реакция аминометилирования [реакция Маннп-ха, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (13)] алкинов. Превращение катализируется ацетиленидом меди(1) или дру- [c.254]

Этинилирование — конденсация ацетилена с альдегидами при участии катализатора — ацетиленида меди(1) uj j с образованием ненасыщенных спиртов [c.467]

Конденсация ацетилена или его монозамещенных гомологов с альдегидами или кетонами (алкинольный синтез), аминами (аминобутиновый синтез) или оксиаминами (аминопропиновый синтез) в присутствии ацетиленидов тяжелых металлов с образованием соответствующих ацетиленовых спиртов или аминов (этинилирование). [c.351]

Этинилирование (реакция ацетилена с альдегидами и кетонами). Особое значение среди этих реакций имеет взаимо действие ацетилена с водным формальдегидом, приводящее, в за висимости от условий, либо к бутиндиолу-1,4, либо к пропаргило [c.347]

Реакция этинилирования весьма успешно изучалась рядом отечественных химиков. Ж. И. Иоцич еще в 1ЭД2 г. впервые получил ацетиленовые магнийгалоидные соединения и применил их для этинилирования альдегидов и кетонов Ж. И. Иоцич, ЖРФХО, 34, 100. 239 (1 2) Bu 1. so , him, ГЗ], 30, 208 (1 903) [3], 32, 5251 (Ш04) [3], 34, 181 (1906) [3], 36, 177 (1 906) [31, 38, 252, 058 1 906) [4], 4, 981, 120-3 (1908) [3], 39, 850 (1907)]. [c.348]

Этинилирование — конденсация ацетилена и его монозамещенных гомологов с альдегидами в присутствии ацетиленидов тяжелых металлов (ал-кинольный синтез) [c.333]

Ацетилен способен, однако,,, присоединяться не только к тройной связи другой молекулы ацетилена, но и к полярным двойным связям. При этом можно в качестве первой компоненты применять ацетилен или монозамещенные ацетилены, в качестве второй — альдегиды или кетоны. Как установил Реппе, с ацетиленом реагируют также амины и алканоламины [47, 48]. Эту реакцию присоединения с сохранением тройной связи называют этинилированием. [c.570]

Многочисленными исследованиями установлено, что количество и характер конденсирующего агента и условия проведения процесса этинилирования определяются главным образом химической активностью карбонильной компоненты и ацетиленового соединения [1—3]. Так, для получения метилтрифторметилэтинил-карбинола требуется всего 0,08 молей КОН на моль трифтораце-тона, для п ипилировання низших ч. юнов ряда алифатических кетонов — от 1,2 до 1,5 молей, а для малоактивных ароматических и высших алифатических кетонов — до 4—15 молей щелочи. Характерно, что этинилирование альдегидов в условиях реакции Фаворского приводит, как правило, к низким выходам соответствующих вторичных ацетиленовых спиртов и сопровождается образованием значительных количеств побочных продуктов, однако и в этом случае требуется примерно 3-кратное количество едкого кали [5]. [c.107]

Сообщалось о проведении конденсации ацетона с глетиленом в присутствии окиси магния с высоким йодным числом [30] и о применении комплекса дитиоизопрена с диметилсульфоксидом в качестве катализатора процесса этинилирования альдегидов и метил-винилкетона [31]. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология