Алифатические кетоны из ацетилен

При основном катализе реагент (КН) должен обладать кислот ными свойствами (например, С—Н-кислоты альдегиды, кетонЫ) сложные эфиры, алифатические нитросоединения, ацетилен я др.), и его активация связана с образованием комплекса за счет водородной связи или с отрывом протона и образованием аниона, т. е. с возникновением нуклеофильного центра [c.436]

Обширный круг реакций, относящихся к первому типу, составляют реакции конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде. В основе этих реакций лежит открытая Фаворским [209] конденсация ацетиленов с кетонами, использованная также для так называемых алкинольных синтезов (Penne [85]). На основе взаимодействия диацетиленов с кетонами и альдегидами в щелочной среде разработаны доступные методы прямого синтеза разнообразных оксисоединений диацетиленового ряда (первичных, вторичных и третичных спиртов и гликолей). Особая ценность реакции заключается в простоте условий ее проведения, благодаря чему она может быть отнесена к числу наиболее перспективных способов использования промышленного диацетилена, как и недавно исследованная реакция конденсации его с акрилонитрилом в щелочной среде. Эта рекация открывает доступ к синтезу дефицитных в настоящее время алифатических (предельных и непредельных) моно- и дйкарбоновых кислот и йх производных. [c.83]

Другой метод отделения основан на применении избирательных органических растворителей, глазным образом кетонов . Реакционные газы промываются, лучше всего под давлением, а ацетилен и другие ненасыщенные углеводороды выделяются впоследствии путем перегонки растворителя. Из кетонов алифатического ряда можно применять метил-этилкетон, метил-пропилкетон, ди-этилкетон и диацетоновый алкоголь из циклических кетонов рекомендуются ацетофенон, циклогексаном и метилциклогексаноны. [c.288]

Для того чтобы способствовать смещению равновесия в сторону образования ацетиленида калия, И. Н. Назаровне сотрудниками применили давление. Оказалось, что если взвесь порошка едкого кали в эфире при сильном перемешивании насытить ацетиленом под давлением 5—10 аг.и при температуре от О до 20°, а затем в полученную смесь ввести альдегид или кетон, то реакция конденсации проходит быстро и гладко, в результате чего образуются с высокими выходами соответствующие вторичные или третичные ацетиленовые спирты. Было показано, что добавки небольших количеств алифатических спиртов, например этанола или н-бутанола, приводят в ряде случаев к значительному повышению... выходов ацетиленовых спиртов. Благоприятное влияние добавок спиртов на выход объясняется, по-видимому, тем, что спирт играет роль переносчика калия, что способствует образованию ацетиленида [c.137]

В качестве С—Н-кислотных соединений можно использовать кетоны, альдегиды, алифатические нитросоединения, синильную кислоту и ацетилен. Кроме того, по Манниху можно амино-алкилировать ароматические соединения, которые легко поддаются электрофильному замещению (см. табл. 85), например фенолы или гетероциклические соединения (тиофен, пиррол, индол). Из индола таким образом получают грамин [c.170]

С. И. Лурье, В. И. Исагулянц и многие другие. Благодаря участию в работе опытных ученых-химиков был внесен большой вклад в химию душистых веществ. Так, в 1928 г. Б. Н.Ру-товский и А. И. Королев опубликовали методику синтеза а-амилкоричного альдегида, В 1932 г. А. Е. Чичибабин установил строение мускуса-кетона, а О. А. Зейде и Б. М. Дубинин — строение мускуса амбрового. В 1931 г. П. П. Шорыгин с сотрудниками разработал технический метод синтеза фенилэтилового спирта, в 1934 г. А. Е. Фаворский на основе открытой им раньше реакции карбонильных соединений с ацетиленом описал метод синтеза винилкарбинолов. В 1935 г. Б. А. Арбузов открыл реакцию изомеризации бициклических терпенов в алифатические. [c.8]

КОН с ацетиленом и ДЭК, что находится в противоречии с литературными данными [14]. Можно предположить, что в условиях этинилирования ацетона в сильно разбавленных растворах исследованные катализаторы легко диссоциируют с образованием идентичных продуктов и образуют единую каталитическую систему. Вероятно также, что при наличии в реакционной смеси алифатического спирта гидроокиси металлов практически полностью превращаются в алкоголяты. Выход ДЭК не зависит от времени выдерживания реакционной смеси до введения в нее ацетона и, как видно из табл. 34, изменение порядка смешения реагентов почти не влияет на степень превращения кетона в ацетиленовый спирт. [c.117]

Обзор работ (до 1913 г.) в этой области и тщательное изучение реакции с алифатическими кетонами были произведены Фаворским [115]. Наилучший выход хлоридов, пригодных для синтеза ацетиленов, получается при постепенном добавлении кетона 1 пнтихлористому фосфору, взятому в небольшом избытке. Реак- [c.25]

Наиболее успешно реакция Фаворского применяется для синтеза третичных ацетиленовых спиртов п гликолей. Почти все кетоны, за исключением некоторых стерически затрудненных (пентаметил- и гексаметилацетон), а также легко енолизую-щихся а,р-непредельных кетонов (например, окись мезитила), можно ввести в реакцию Фаворского. При этом выход спирта снижается (а гликоля возрастает) с увеличением молекулярной массы кетона, поскольку гликоль образуется тем легче, чем выше растворимость алкоголята калия, а последняя повышается с увеличением углеводородных радикалов. Ароматические кетоны реагируют значительно -медленнее алициклических и алифатических кетонов. Реакционная способность их в сильной степени зависит от наличия заместителей в кольце, например ди-п-толилкетон энергично конденсируется с ацетиленом, хотя бензофенон реагирует очень медленно. [c.66]

Алкилтио)этйнилкарбииолы. Карбинолы, являющиеся производными алифатических этиниловых тиоэфиров, были получены (по аналогии с их кислородными аналогами) из кетонов. а также из альдегидов [22, 47]. Броммагниевые производные (алкилтио) ацетиленов дают хорошие результаты как с кетонами, так и с альдегидами [22, 40]. [c.151]

В настоящем разделе будут рассмотрены превращения, происходящие с участием альдегидов, кетонов и сложных эфиров — карбонильных соединений, в которых свойства карбонильной группы проявляются достаточно ярко. При этом из весьма широкого круга реакций, используемых в синтетической практике, выбраны только относящиеся к конденсациям, т. е. сопровождающиеся усложнением углеродного скелета (не обсуждаются, например, получение оксимов и гидразонов или восстановительно-окислительные реакции), и в которых принимают участие лишь названные выше простейшие карбонильные соединения. Конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом и другими непредельными углеводородами, циклопеитадиеном, алифатическими нитросоединениями, хлороформом, фенолами, а такнсе реакции с участием нитрилов и нитро-соединеннй и ряд других рассматриваться не будут.. [c.141]

По схеме (8.63-1) были получены многочисленные замещенные карбонилы металлов, в которых X является п- или л-донором, например, алифатические или ароматические амины, а.миды, нитрилы, цианиды, фосфнны, спирты, кетоны, эфиры, двуокись серы (п-доноры) или MOHO-, ди- и триолефнны, ароматические соединения, ацетилен (л-доноры). [c.226]

Виниловые эфиры получаются из диалкилацетатов альдегидов и кетонов в результате отщепления молекулы спирта. Эту реакцию можно проводить либо в жидкой, либо в газовой фазе. В первом случае раствор ацеталя в хинолине нагревают с пятиокисью фосфора [1353] или же ацеталь подвергают перегонке с присадкой кислой соли, наиример кислого сернокислого калия, сернокислого анилина и др. для этой же цели пригодна сульфани-ловая кислота [1354]. Выходы при этом невысокие, особенно если работают с пятиокисью фосфора и если исходный ацетилен является производным алифатического альдегида. Несколько лучше протекает разложение ароматических ацеталей и кеталей. [c.298]