Восстановление моносахаридов

Восстановление моносахаридов. Подобно всем карбонильным соединениям, моносахариды легко восстанавливаются с образованием полиспиртов. Например, из о-глюкозы образуется спирт О-сорбит, из о-маннозы — о-ман-нит, из о-ксилозы — ксилит, из о-рибозы — о-рибит [c.228]

Теперь, наконец, можно уже конкретно перейти к масс-спектрометрии моносахаридов. Непосредственно исследовать их этим методом затруднительно. Дело в том, что молекулы моносахаридов содержат много полярных групп, а это самым неблагоприятным образом сказывается на их летучести. Выход из положения состоит в получении подходящих более летучих производных. На их выбор накладывается целый ряд ограничений, но к настоящему времени эта трудность уже преодолена найдено несколько классов производных, отвечающих всем требованиям, и подробно изучены закономерности их фрагментации. Чаще всего для этой цели сейчас используются ацетаты полиолов. Их получают с помощью двух весьма общих и чрезвычайно простых в экспериментальном оформлении реакций восстановления моносахарида боргидридом натрия и последующего ацетилирования. Ниже эти реакции показаны на примере D-галактозы (с. 71). [c.70]

Глюкоза и фруктоза - кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде, сладкие на вкус. Их химические свойства определяются наличием двух функциональных групп. Восстановление моносахаридов водородом на никелевом катализаторе амальгамой натрия, боргидридом или алюмогидридом лития ведет к образованию шестиатомных спиртов [c.426]

К этому методу близок в принципе метод электролитического восстановления моносахаридов на ртутном катоде который находит применение в промышленности для производства сорбита из глюкозы Сорбит, полученный по этому способу, содержит заметное количество различных примесей (2-дезокси-0-сорбит, О-маннит, -сорбит, аллит, 1-дезокси-0-маннит и др.) которые образуются в результате побочных реакций в щелочной среде. [c.81]

Реакцию чаще всего проводят в воде или в смеси воды и какого-либо органического растворителя спирта, тетрагидрофурана и т. п., что очень удобно, учитывая особенности растворимости моносахаридов. Значение pH 10—10,5 является оптимальным для протекания реакции поскольку боргидриды наиболее устойчивы в слабощелочной среде, а также потому, что гидроксил-ион катализирует превращение циклической полуацетальной формы в ациклическую, которая и подвергается восстановлению. Увеличение pH ведет к ускорению гидролиза боргидрид-иона и к усилению побочных реакций вследствие превращений моносахарида под действием основания (см. стр. 97 и сл.). Уменьшение pH вызывает усиление распада боргидрид-иона с выделением водорода. Восстановление моносахаридов протекает достаточно быстро уже при 20° С и заканчивается, в среднем, через 1—2 ч. Избыточный боргидрнд разрушают добавлением разбавленной соляной или уксусной кислоты борную кислоту удаляют, нагревая кислый раствор с метанолом и отгоняя образующийся метил-борат неорганические соли удаляют обычно с помощью ионообменных смол. Выходы полиолов очень высоки (около 90- о) . [c.79]

При восстановлении моносахаридов они переходят в многоатомные спирты [c.326]

Пока не установлено какой-либо зависимости между температурой плавления и структурой моносахаридов. Такая зависимость подмечена только для продуктов восстановления моносахаридов — полиолов увеличение размера и степени симметрии молекулы ведет к повышению температуры плавления, а уменьшение числа межмолекулярных водородных связей, например за счет образования внутримолекулярных связей, — к понижению температуры плавления. [c.50]

Восстановление моносахаридов. Моносахариды легко гидрируются по связи С—О и при этом превращаются в многоатомные спирты (сахароспирты). D-глюкоза, например, образует спирт сорбит, а D-манноза-маннит. Восстановление D-фруктозы приводит к эквимолекулярной смеси эпимеров - D-маннита и D- op-бита, так как в результате гидрирования второй атом углерода становится асимметричным. Такого рода восстановление может осуществляться и ферментативным путем. [c.177]

Восстановление комплексными гидридами металлов. Наиболее удобны в препаративном отношении комплексные гидриды металлов, которые получили широкое распространение для восстановления моносахаридов . Обычно применяют боргидриды натрия, калия или лития. [c.79]

Восстановление моносахаридов. Каталитически активированный водород (например, в присутствии N1 ) присоединяется к кар бонильной группе моносахаридов. Последние, таким образом, восстанавливаются в многоатомные спирты. Из гексоз при этом получаются гекситы, из пентоз — пентиты (стр. 119) и т. д. Например [c.236]

Восстановление амальгамой натрия. Наиболее старым способом восстановления моносахаридов является обработка их амальгамой натрия в водной, водно-спиртовой или спиртовой среде. Этот способ был предложен еще Э. Фишером и в настоящее время почти не применяется. [c.81]

Восстановление моносахаридов может осуществляться не только при действии восстановителей (газообразный водород, амальгама натрия и др.), но также в организме ферментативным путем. Образующиеся спирты имеют важное биологическое значение. Так, спирт рибитол входит в состав витамина В2 (рибофлавин) и ряда коферментов. [c.228]

Восстановление. При восстановлении моносахаридов они переходят в многоатомные спирты [c.470]

Если восстановление моносахаридов вести в более жестких условиях, протекает их частичный гидрогенолиз с образованием глицерина, пропиленгликоля и этиленгликоля [c.374]

Сорбит (гексит). Получается при восстановлении моносахарида глюкозы. Обладает сладким вкусом. Назначается иногда диабетикам в качестве заменителя сахара, который противопоказан диабетикам. [c.78]

Окисление и восстановление моносахаридов широко используется в синтетической химии углеводов для самых различных синтетических переходов. В качестве примера комбинированного использования этих двух реакций можно привести очень важный переход от доступн ,1Х м ) носахаридов о-ряда к малодоступным сахарам Ь-ряда, Таким способом, напр,имер, из П-глюкозы получают ь-гулозу (IX). [c.105]

Пентиты и гекситы содержатся в ряде растений. Они имеют сладкий вкус. Синтетически их получают восстановлением моносахаридов (с. 507, 511). Пентиты и гекситы применяют для получения полимеров, пластификаторов, поверхностно-активных веществ, а также в пищевой промышленности. [c.308]

Восстановление моносахаридов (например, водородом в присутствии никеля) приводит к многоатомным спиртам, называемым сахароспиртами д [c.219]

Реакции и производные. 1. Восстановление моносахаридов. При действии амальгамы натрия, амальгамы алюминия или каталитически активированного водорода моносахариды превращаются в многоатомные спирты. [c.217]

Восстановление моносахаридов (например, водородом в присутствии никеля) приводит к многоатомным спиртам [c.224]

Такие пятиатомные и шестиатомные алкоголи генетически связаны с простейшими сахаристыми веществами, или моносахаридами, так как могут быть получены восстановлением моносахаридов, и сами, при осторожном окислении, дают моносахариды. Так как в этих спиртах имеется несколько асимметрических атомов углерода, то здесь возможна стереоизомерия, о которой будет сказано при описании моносахаридов (стр. 535 сл.). [c.434]

Восстановление моносахаридов. При осторожном восстановлении моносахаридов карбонильная группа превращается в спиртовую с образованием соответствующих многоатомных спиртов. [c.300]

Восстановление моносахаридов. Все моносахариды (альдозы и кетозы), подобно альдегидам и кетонам, восстанавливаются с образованием спиртов (в случае гексоз — шестиатомных спиртов). Так, глюкоза при восстановлении дает спирт сорбит [c.173]

Водород, необходимый для восстановления моносахаридов, получают из воды на специальных электролизерных установках. Возникающий одновременно кислород является побочным продуктом производства. Водород из электролизеров поступает в газгольдер 6 и далее в компрессор высокого давления, где он сжимается до 100 ати, после чего направляется в смеситель 3. По окончании восстановления реакционная смесь с непрореаги-ровавшим водородом поступает в сепаратор 18, где водород отделяется от жидкости и возвращается в компрессор или газгольдер, откуда его снова используют для восстановления. [c.373]

Долгое время считали, что содержание ациклической формы может быть определено полярографически и объясняли различие в скоростях полярографического восстановления моносахаридов присутствием в рав-рювесной смеси различных количеств альдегидной формы (Эти концентрации даже были вычислены.) Однако позднее показано что в действительности нельзя связывать скорость полярографического восстановления моносахаридов с концентрацией альдегидной формы в их водных растворах. [c.33]

Восстановление моносахаридов в полиолы при действии амальгамы Иатрия идет достаточно хорошо только в щелочной среде. Напротив, при pH 3—4 реакция протекает очень медленно, что используют в синтетической химии сахаров при восстановлении эфиров или лактонов альдоновых кислот в моносахариды (см., например, гл. И). [c.81]

Арабит и ксилит — пятиатомные спирты, имеющие нормальное строение, СНгОН—СНОН—СНОН—СНОН— HjOH, получаются восстановлением моносахаридов состава СбНюОв — арабинозы и ксилозы.- [c.151]

Несмотря на бурное развитие физико-химических методов, химические методы установления строения моносахаридов не утратили своего значения и постоянно используются при изучении новых, неизвестных ранее моносахаридов или их производных. Среди этих методов особое значение имеют восстановление моносахаридов в полиолы и другие реакции, ведущие к ациклическим структурам, а также деструкция углеводов под действием йодной кислоты и тетраацетата свинца. Перевод моносахарида или его производного в полиол существенно упрощает решение многих вопросов, касающихся строения, поскольку дает производные, неспособные к таутомерным превращениям. [c.627]

Представители спиртов, содержащих в молекуле пять или шесть гидроксильных групп, — ксилит СН,ОН — (СНОН)з — СН2ОН и сорбит СН2ОН — (СИОН)., — СН2ОН. Получаются восстановлением моносахаридов первый — ксилозы (стр. 243), второй — глюкозы (стр. 238). Сорбит широко распространен в природе, входит в состав многих плодов и ягод (в плодах рябины до 7% сорбита). Ксилит и сорбит применяются больными диабетом в качестве заменителя сахара, для приготовления кондитерских изделий, напитков, зубных паст. Сорбит — первый полупродукт при производстве аскорбиновой кислоты (витамина С, стр. 271). [c.108]

Восстановление моносахаридов амальгамой натрия в разбавленной Н2804, КаВН4 в воде или каталитически водородом над N1, Р1, Рё идет легко, с образованием многоатомных спиртов [c.778]

Тетриты, пентиты и гекситы. Вследствие стереохимического родства с моносахаридами в настоящем разделе уместно описать многоатомные спирты, получающиеся при восстановлении моносахаридов о них уже кратко упоминали в томе I. [c.264]

Многоатомные спирты, у которых при каждом атоме углерода содержится по гидроксилу, носят общие названия, указывающие на число атомов углерода в их молекуле и оканчивающиеся на ит. Так, эритриты называются тетритамщ арабит и ксилит относятся к пентитам, дульцит, сорбит и маннит—к гекситам. Такие пятиатомные и шестиатомные спирты генетически связаны с простейшими сахаристыми веществами, или моносахаридами, так как могут быть получены восстановлением моносахаридов, и сами при осторожном окислении дают мон<5 сахариды. Так как в этих спиртах имеется несколько асимметрических атомов углерода, то здесь возможна стереоизомерия, [c.500]

При осторожном восстановлении моносахаридов из них образуются соответствующие многоатомные спирты, Тетрозы при восстановлении дают спирты тетриты, пентозы — пентиты, 1ек-созы — гекситы и т. д. Наиболее часто встречаются в растениях следующие спирты сорбит, который образуется при восстановлении глюкозы или фруктозы, маннит — при восстановле- [c.106]

Органическая химия (1979) -- [ c.632 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.400 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.399 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.173 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.257 , c.258 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.378 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.344 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология