Лактонизация

Примером образования циклов в результате реакций функциональных групп полимера является лактонизация поли-а-хлоракриловой кислоты [c.245]

При полимеризации эфира а-хлоракриловой кислоты лактонизация невозможна, и поэтому получается полимер с теоретическим содержанием хлора. [c.245]

Все нерастворимые пленки несут электрические заряды, играющие существенную роль в поверхностных химических реакциях, которые протекают с участием ионов. К этому классу относится большинство жизненно важных биохимических каталитических реакций (ферментативный синтез, протеолиз, лактонизация кислот, омыление жиров и др.). [c.111]

Из кислоты, образующейся по реакции Килиани, например, из -глюконовой кислоты, путем лактонизации и последующего восстановления легко получается соответствующая альдоза [c.539]

Как первая, так и вторая стадии состоят из двух химических процессов, а именно первая стадия — из этерификации и гидролиза, вторая — из лактонизации и енолизации. Однако последовательность протекания этих процессов до настоящего времени не изучена. Считают, что в первой стадии процесса образования эфира превалирует процесс этерификации, а в конце — процесс гидролиза [146]. Это обусловлено тем, что для процесса гидролиза требуется две молекулы воды. Нов системе имеется лишь одна молекула кристаллизационной воды и очень небольшое количество воды, внесенной с реагентами. [c.281]

Другие теоретические расчеты энерге"ического различия между формами кресла и ванны привели к значениям в пределах от 1,3 (Бартон, 1948) до 10,6 ккал1моль (Тернер, 1956). Экспериментальное определение этой величины было выполнено Джонсоном (1961), осуществившим синтез двух изомерных лактонов III и VI. Исходным веществом послужила окись гранс-2-окталина I, из которой путем конденсации с натриймалоновым эфиром, последующего омыления и декарбоксилирования была получена оксикислота II. Лактонизация этой оксикислоты, сопровождающаяся переходом кольца Б в конформацию ванны (лактон III), протекала лишь в сравнительно жестких условиях при обработке дициклогексилкарбодиимидом (СеН iN = = N 6Hn) или при длительном кипячении с rt-толуолсульфокислотой в ксилоле. Оксикис- [c.51]

Ступенчатость процессов енолизации. В связи со стадийностью процессов енолизации (этерификация, гидролиз, лактонизация и енолизация) возникла мысль о проведении ступенчатой енолизации, которая заключается в следующем [146 [c.283]

Лактонизация -оксикарбоновых кислот в 7-лактоны ароисходит большей частью уже при выпаривании их водных растЕоров и, во всяком случае, при нагревании остатка [c.325]

В последние годы широкую известность приобрело исследование Сторма и Кошланда [18], посвященное лактонизации ряда оксикислот [c.79]

Другой пример реакции циклизации — лактонизации ряда окси-гидрокоричных кислот. Константы скорости кислотнокатализируемой и спонтанной лактонизации оксикислот (XV—XVIII) приведены в табл. 14. [c.80]

Константы скорости кислотнокатализируемой НзО+ " спонтанной лактонизации оксикислот XV— XVHI [19] [c.81]

Химизм процессов заключается в альдольной конденсации изомасляно-го альдегида и формальдегида в присутствии поташа или соды в 3-окси-а, а-диметилпропионовый альдегид последний конденсируют с синильной кислотой или цианистым калием в присутствии хлористого кальция [53] или с цианистым натрием [37] и получают а, 7-диокси- 3, 3-диметилмасляную кислоту и при ее лактонизации — рацемический пантолактон. Дальнейшее усовершенствование синтеза пантолактона привело к упрощению технологического процесса в результате замены цианирующего агента — цианистого калия — ацетонциангидрином и других технологических усовершенствований. В результате четырехстадийный синтез пантолактона стали осуществлять в одну стадию [54]. Таким образом, исходным сырьем для получения пантолактона является изомасляный альдегид, который может быть получен различными методами синтеза [22, 55] [c.141]

Скорость реакции, измеренная по выделению аниона R0", равна скорости образования промежуточного циклического ангидрида. Таким образом, здесь идет циклизация. Сопоставление экспериментальных данных для реакции (3.2) (табл. 16) с кинетическими показателями реакции лактонизации (см. табл. 13) показывает, что эти реакционные системы схожи в них приблизительно одинаковы как характер изменения структуры реагентов, так и величина наблюдаемых эффектов. Очевидно, одинаковы должны быть и причины ускорения реакций [27]. Сравнение констант скоростей внутримолекулярного процесса, приведенных в табл. 16, с соответствующими величинами для межмолекулярной реакции осложнено тем, что гидролиз замещенных фенил-ацетатов под действием ацетат-иона скорее всего идет по механизму общеосиовного катализа, а не путем нуклеофильной атаки с промежу- [c.82]

Частными случаями циклизации являются лактонизация, циклоде- [c.259]

По мерс снижения скорости лактонизации все в большей степени преобладающим становится межмолекулярная конденсация с образованием олигомерных сложных эфиров. Так, например, практически невозможно получить десятичленный лактон 307 из предщественника 308 в условиях, опти-мальнь1х для получения пяти- или шестичленных циклов основным продуктом при этом неизменно будет олигомер 309. [c.221]

По-видимому, наблюдаемая предпочтительность лактонизации по сравнению с межмолекулярной этерификаиией обусловлена возможностью про- [c.222]

В процессе перегонки в вакууме происходит лактонизация -[-оксино-нановой кислоты. Выход -(н-амил) бутиролактона — 7,1 г (92,2% теоретического). [c.190]

В заключительной стадии синтеза аскорбиновой кислоты 2-кето-/-гу-лоновую кислоту подвергают енолизации и лактонизации в щелочной или в кислой среде. В кислой среде получают лучшие результаты. Практически енолизации подвергают гидрат диацетон-2-кето-/-гулоновой кислоты спиртовым раствором хлористого водорода в присутствии хлороформа при 58—60° п непрерывном перемешивании. [c.636]

Один из наиболее эффективных методов получения О-рибозы заключается в следующем [53]. Глюкозу окисляют в щелочном растворе при температуре 40—48° С в избытке мелкораспыленного воздуха под давлением. Полученный О-арабонат калия переводят в арабонат кальция обменной реакцией с хлористым кальцием. Арабонат кальция подвергают эиимери-зации в присутствии пиридина или гидрата окиси кальция в рибонат кальция. Последний в результате лактонизации иод вакуумом ири нагревании переходит в О-рибоно- -лактон, который восстанавливают амальгамой натрия в О-рибозу. Реакцию получения О-рибозы можно изобразить следующей схемой [c.113]

Рибоно-7-лактон. Путем эпимеризации арабоната кальция в присутствии гидрата окиси кальция при температуре 135—137° С получают О-ри-боновую кислоту. Последнюю при нагревании в вакууме при температуре 100° С подвергают лактонизации с превращением ее в 0-рибоно-7-лактон. Реакции протекают по следующей схеме [c.127]

Из изложенного можно сделать заключение, что наиболее рациональным методом синтеза пантолактона является одностадийный метод, предложенный Е. Жданович и Е. Бялой, заключающийся в альдольной конденсации изомасляного альдегида и формальдегида с цианированием ацетонциангидрином и дальнейшим омылением и лактонизацией [54]. Этим методом получают рацемический О, -пантолактон. Для синтеза оптически активной D(+)-пaнтoтeнoвoй кислоты считают более целесообразным конденсировать левовращающий 0 —)-пантолактон с 5-аланином, чем расщепление на свои антиподы D, -пантотеновой кислоты. Для получения D(—)-пантолактона необходимо пантолактон-рацемат разложить на оптические антиподы. Для этого на рацемат действуют каким-либо оптически деятельным органическим основанием-алколоидом, например, хинином [16, [c.142]

Химизм процессов лактонизации и енолизации. Превращение гидрата диaцeтoн-2-кeтo-L-гyлoнoвoй кислоты в L-аскорбиновую кислоту в среде индифферентного растворителя происходит в две основные стадии. [c.281]

Вторая стадия заключается в лактонизации и енолизации этилового эфира 2-кeтo-L-гyлoнoвoй кислоты с образованием аскорбиновой кислоты по схеме [c.281]

Этиловый эфир подвергается лактонизации с отщеплением спирта, образованием лактона 2-кeтo-L-гyлoнoвoй кислоты и последующей енолизацией последнего и превращением в -аскорбиновую кислоту по следующей схеме [c.282]

Шнайдман Л. О. Техническое усовершенствование процессов лактонизации и енолизации днацетон-2-кето-1-гулоновой кислоты. — Труды ВНИВИ , М., Пищепромиздат, 1954, № 5, с. 32—41. [c.297]

Смотреть страницы где упоминается термин Лактонизация: [c.200] [c.868] [c.138] [c.139] [c.79] [c.284] [c.111] [c.222] [c.292] [c.140] [c.144] [c.506] [c.677] [c.81] [c.127] [c.143] [c.146] [c.243] [c.244] [c.244] [c.283] [c.286]

Органический синтез (2001) -- [ c.221 , c.292 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.162 , c.296 ]

Биохимия фенольных соединений (1968) -- [ c.213 ]

Природные полиацетиленовые соединения (1972) -- [ c.60 , c.169 , c.374 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.740 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.740 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология