Переход кинетика

Схема Линдемана позволяет не только объяснить переход кинетики первого в кинетику второго порядка с изменением давления, но дает и аналитическую зависимость константы скорости от давления. Скорость мономолекулярной реакции, определяемая из опыта, равна [c.165]

В чем причина перехода кинетики первого в кинетику второго порядка при низких давлениях [c.163]

Расчет Р(1), выполненный при 2а=1 а=0,5 Са°= = 10 моль/см Р=10 А/см , показывает, что влияние кинетических особенностей растворения компонента А проявляется тем заметнее, чем меньше величина и продолжительность анодной поляризации и выше значения коэффициента диффузии 1В сплаве. Увеличение наоборот, способствует более раннему переходу кинетики СР сплава в режим твердофазной диффузии., [c.68]

Для решения ряда специальных задач служат разнообразные, но менее распространенные типы электронных микроскопов. Отражательный микроскоп имеет повышенную чувствительность контраста изображения к тонким деталям микро-рельефа при этом исключается контраст по напряжению, что позволяет разделить эти эффекты. Теневая микроскопия применяется для исследования деталей топографии поверхности с разрешением до нескольких десятков нанометров. Эмиссионный микроскоп дает возможность исследовать поверхность твердого тела в щироком интервале температур при этом извлекаются данные о коэффициентах вторичной электронной и ионно-электронной эмиссий. С помощью эмиссионной микроскопии изучают изменение характеристик вещества при фазовых переходах, кинетику твердофазных реакций и другие процессы. [c.229]

Новым этапом в развитии цепной теории явилось открытие советскими учеными разветвленных цепных процессов (Семенов) и в связи с этим разработка вопросов о воспламенении, изучение взаимодействия цепей, создание теории пределов (Семенов, Харитон, Хиншельвуд), а затем теории цепных реакций с вырожденными разветвлениями. Работы в этом направлении раскрывают механизм многих реакций и знаменуют собою переход кинетики с феноменологических позиций на пози ции сущности химических процессов. [c.326]

Таким образом, было получено множество указаний на необходимость отнесения большего числа ранее изученных реакций в разряд каталитических. Это — несколько неожиданный результат ,— восклицает Хиншельвуд. Он показывает, как в сущности мало оправдывается предположение, что быстрые реакции должны быть гомогенными [5, стр. 74], Отмечая, что истинно газовые реакции являются скорее исключением, чем правилом , Хиншельвуд приводит в то же время доказательства принципиальной возможности таких реакций. Он говорит, что все-таки известен ряд газовых мономолекулярных реакций , и поэтому можно отвергнуть казавшийся одно время вероятным взгляд, что таких реакций вовсе не существует [5, стр. 98]. Интересно заметить, что такой вывод был сделан в момент перестройки или перехода кинетики с формальных позиций на позиции, характеризующиеся включением в объект исследований механизма реакций. В процессе этой перестройки, следовательно, кинетика превращается в науку, которая вынуждена в основном заниматься каталитическими реакциями. [c.369]

Б. Физическая химия. Общие вопросы. Теория строения молекул и химической связи. Экспериментальные исследования строения молекул. Кристаллохимия и кристаллография. Химия твердого тела. Газы. Жидкости. Аморф ные тела. Радиохимия. Изотопы. Термодинамика. Термо.лимия. Рав.човесия. Физико-химический анализ. Фазовые переходы. Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Катализ, Фотохимия. Радиационная химия. Теория фотографического процесса. Газовая электрохимия. Растворы. Теория кислот и оснований. Электрохимия. Поверхностные явления. Адсорбция. Хроматография. Ионный обмен. Химия коллоидов. Дисперсные системы. [c.33]

Особый класс реакций рекомбинации составляют реакции так называемой ступенчатой рекомбинации, наблюдающиеся при температурах намного ниже температуры плавления или фазового перехода Кинетика таких реакций отражает особенности физического состояния матрицы или пространственного распределения радикалов они характерны для кристаллических веществ и наблюдаются сравнительно редко для полимеров. Метод анализа кинетики ступенчатой рекомбинации дан в работе [c.424]

Экспериментальные данные по мономолекулярным реакциям качественно согласуются с теорией Линдемана. Если построить зависимость времени полураспада от давления, оказывается, что при высоких давлениях время постоянно, а при низких оно увеличивается в результате перехода кинетики первого порядка ко второму. Однако было показано, и это следует из рис. 6.1, что падение константы скорости происходит при более высоких давлениях, чем предсказывает теория Линдемана. [c.90]

Коэффициент, взаимодиффузии в таких сплавах сильно зависит от концентрации неравновесных вакансий, которая, как отмечалось, параметрически связана с условиями проведения опыта. В то же время при анализе модели СР таких сплавов принимали Оа=сопз1, не рассматривая явного вида функциональной зависимости Ва от ЛЕ, ю и других факторов эксперимента. В итоге, например, следуя выводам теории, рост электродного потенциала (или поляризации) должен способствовать более быстрому переходу кинетики СР сплавов в режим твердофазной диффузии. Это, кстати, и имеет место для сплавов на основе электроположительного компонента, например 5п 51п [73] и Си302п [74]. [c.71]

Б. Физическая химия общие вопросы теория строения молекул и химической связи исследования строения и свойств молекул и химической связи кристаллохимия и кристаллография химия твердого тела газы, жидкости, аморфные тела радиохимия, изотопы термодинамика, термохимия, равновесия, физико-химический анализ, фазовые переходы кинетика, горение, взрывы, то-похимия, катализ фотохимия, радиационная химия, газовая электрохимия и химия плазмы, теория фотографического процесса растворы, теория кислот и оснований электрохимия поверхностные явления, адсорбция, хроматография, ионный обмен химия коллоидов, дисперсные системы. [c.71]

Важнейшая роль в переходе кинетики гетерогенных реакций, как каталитических, так и топохимических, на атомно-молекулярный уровень в формулировке теорий механизма гетерогенных реакций принадлежит выдающемуся советскому ученому члену-корреспоиденту АН СССР Симону Залмановичу Рогинскому (1900—1970). С. 3. Рогинский принадлежал к поколению ученых, пришедших в науку тотчас же после Великой Октябрьской социалистической революции. Еще на студенческой скамье в Днепропетровском университете С. 3. Рогинский начал заниматься вопросами катализа нод руководством академиков Д. П. Коновалова и Л. Б. Писарн евского. [c.5]