Формулировка общей теории

Создание теории сильных электролитов явилось важным событием в общей теории растворов, которое не могло не оказать определяющего влияния на физическую химию неводных растворов. Возникновению теории сильных электролитов предшествовал ряд важных исследований, которые существенно пополнили сведения и состояния ионов в растворах. Здесь следует прежде всего назвать формулировку закона ионной силы Льюиса — Рендалла (1921 г.) и вывод Борном уравнения для энергии гидратации иона (1920 г.). Последнее уравнение связывает величину энергии гидратации с ионным радиусом и диэлектрической проницаемостью раствора, и с некоторыми допущениями распространяется на неводные растворы. Существенным достижением явился также вывод Бьеррумом уравнения, которое связывало коэффициент электропроводности с осмотическим коэффициентом, активностью растворенного электролита и диэлектрической проницаемостью (1918 г.). [c.13]

Это обстоятельство приводит к отсутствию идеальной модели жидкости. Для газа таковой является идеальный газ, для твердого тела — идеальный кристалл. И теории реальных газов, и теория твердых тел строятся как описание отклонений от идеальных состояний. Отсутствие идеальной модели жидкости приводит к трудности формулировки общей теории жидкости. [c.284]

Это уравнение является простейшей формулировкой общей теории, высказанной Гейзенбергом [13]. Она иногда называется принципом неопределенности. Бор сформулировал этот закон следующим образом к представляет собой абсолютный предел одновременного измерения координаты и импульса, предел которого в наиболее благоприятных случаях можно достичь, но который нельзя перейти . Он применим к любой паре переменных, для которых размерностью произведения является действие (размерность к). В связи с этим [c.176]

ФОРМУЛИРОВКА ОБЩЕЙ ТЕОРИИ [c.400]

Поэтому формулировка общей теории жидкости встречает затруднения. [c.282]

Модифицированная теория соответственных состояний. Теорий соответственных состояний в классической формулировке Ван-дер-Ваальса основана на предположении, что подобие физико-химиче-ских свойств веществ можно описать упрощенными уравнениями (1У-34). Однако в общем случае необходимо использовать уравнения (1У-35). Например, физико-химические свойства водорода и гелия подчиняются принципу соответственных состояний, если их приведенные параметры выра ить в следующем виде [c.97]

Для системы, состоящей более, чем из двух компонентов, соотношения получаются менее наглядными и, как уже отмечал Гиббс, необходимо формулировать теорию в более строгом и общем виде. Исходной точкой этой формулировки является теория стабильности, рассмотренная в гл. VI. Рассуждения можно провести тогда различным образом и получить соответствующие уравнения для критической фазы в различных формах. Разберем в этом параграфе метод, предложенный Гиббсом. [c.229]

Других общих теорий КР применительно к области I роста трещин в титановых сплавах не было. Возможно, что формулировка Луиса [205] могла быть применима к процессу по типу водородного охрупчивания, но этого сделано не было. В работе [206] не исключается идея растворения иод действием напряжения. Считается, что увеличение деформации приводит к росту некоторого количества активных центров растворения. Однако не было попытки вновь применить это положение к процессу КР титановых сплавов. [c.390]

В монографиях [14] и [151 содержится подробная классификация макромолекул по их структурным свойствам, а также приводится подробный разбор связей между структурными и конформа-ционно-статистическими свойствами. Мы же будем по возможности от этого отвлекаться в силу соображений, изложенных выше, что нисколько не означает пренебрежения к такого рода деталям при желании сделать конкретные расчеты. Действительно, эти детали не играют никакой роли при формулировке общего математического метода, но влияют на параметры, входящие в теорию. [c.53]

Для формулировки общей схемы метода Монте-Карло сначала приведем некоторые определения и понятия из теории вероятностей, используемые в этом методе. [c.241]

Характеризуя значение исследования Христиансена и Крамерса, Н. Н. Семенов писал Эта в высшей степени интересная работа не вызвала, однако, отклика. Причины этого крылись в том, что новые представления были применены к старому материалу. Сила цепной теории заключается в ее организующей роли, собирающей воедино те реакции, которые явно отклоняются от простых моно- и бимолекулярных законов. Работа же Христиансена и Крамерса шла по линии тех сравнительно мало существенных усовершенствований, которые может ввести новая теория в область объяснений старых законов [23, стр. 20]. И далее В отношении мономолекулярных реакций уже давно возникло некоторое недоразумение, которое и привело в 1923 г. Христиансена и Крамерса к первой общей формулировке цепной теории [23, стр. 22], Малый отклик, который получила эта работа, Семенов объясняет еще и тем, что очень скоро в результате работ Линден-мана, Хиншельвуда, Фаулера, Поляни и других выяснилось, что особенности мономолекулярных реакций могут быть объяснены другим путем, без привлечения цепной теории. [c.53]

В области статистических исследований, связанных с анализом вещества. Мы полагаем, что в ближайшем будущем можно будет построить общую теорию анализа вещества на базе теории вероятностей так, как в свое время удалось создать общую теорию измерений—метрологию. В настоящее время создание такой теории находится еще в зачаточном состоянии. Первым и наиболее трудным шагом в построении этой теории является формулировка на математическом языке всех задач, связанных с анализом вещества. [c.9]

После этого Коулсон совместно с Лонгет-Хиггинсом опубликовал в 1947—1948 гг. цикл статей, посвященных общей молекулярно-орбитальной теории сопряженных систем [20]. В первой статье этой серии, где дано изложение общей теории, прежние понятия порядка связи и заряда на атоме получили уточненные формулировки, были введены новые понятия о взаимной поляризуемости атомов и связей, а в работе, не принадлежащей, правда, к этому циклу, из понятия о связевом числе было выведено и понятие о числе свободной валентности . [c.334]

Для доказательства ряда общих положений, встречающихся в механике сплошных сред, чрезвычайно большое значение имеют некоторые интегральные теоремы векторного и тензорного анализа. Ниже дается формулировка этих теорем. [c.665]

Поэтому мы вправе утверждать, что данные ЭПР должны послужить мощным подспорьем не только при создании современной электронной теории строения, но при формулировке общих основ теории химического процесса, строго учитывающей все возможные перемещения электронов в молекулах. [c.144]

Линейная термодинамика неравновесных процессов не объяснила способность открытых систем к самоорганизации и не решила принципиальный вопрос о совместимости второго начала термодинамики с процессами структурирования и, следовательно, не устранила противоречивость физической и биологической формулировок эволюционных идей. Таким образом, не удалась попытка создать общую теорию неравновесных процессов путем минимальной коррекции основ равновесной термодинамики, без внесения в термодинамическое рассмотрение качественно новых элементов. Тем не менее проделанная работа сыграла важную роль в последующем 4>азвитии термодинамического подхода. Она явилась началом движения в правильном направлении, а именно в направлении изучения свойств стационарных процессов открытых систем при удалении от положения равновесия. Линейная неравновесная термодинамика показала (и в этом ее принципиальное достижение), что непременными условиями структурирования открытых систем являются, во-первых, наличие взаимообусловленности между свойствами макроскопической системы и ее микроскопических составляющих и, во-вторых, взаимодействие с привносящей негэнтропию окружающей средой. Дальнейшие исследования вскоре привели к широким обобщениям и формулировке ряда характерных особенностей термодинамических моделей самопроизвольной пространственной и временной структурной организации и, таким образом, к становлению нелинейной неравновесной термодинамики. [c.448]

Эта формулировка Клаузиуса имеет самый общий характер. Если система находится при однородной температуре (т. е. если ограничиться необратимыми процессами переноса вещества, химическими реакциями и диссипативными процессами), то эффективная и истинная температуры совпадают. Величина dQ названа Клаузиусом некомпенсированной теплотой. Ее значение для теории необратимых процессов впервые было понято Дюгемом (1911). Сравнение (4.33) и (4.29) с учетом (4.27) дает соотношение [c.27]

Хотя эволюционная генетика представляет собой результат слияния менделизма и дарвинизма, она, как это ни странно, не внесла непосредственного вклада в решение той проблемы, которую Дарвин считал основной, — проблемы происхождения видов. Я не хочу сказать, что теоретические построения и фактические результаты популяционной генетики не оказали влияния на теорию видообразования и не проникли в нее. Достаточно прочитать Генетика и происхождение видов Добржанского (1951) или Зоологический вид и его эволюция Майра (1963), чтобы убедиться, как велика роль популяционной генетики в формировании современных представлений о видообразовании. Весь тезис Майра о том, что видообразование — это разделение на части группы взаимосвязанных популяций, обычно удерживаемых вместе прочными объединяющими силами миграции и естественного отбора, исходит прямо из положений балансовой школы популяционной генетики, которую он ассимилировал в своей теории географического видообразования. Но от онисания видообразования в общих генетических понятиях еще далеко до построения количественной теории видообразования на основе генотипических частот. Хотя элементарная популяционная генетика позволяет установить, сколько потребуется поколений для изменения частоты аллеля от до 2, мы не знаем, как включить такую формулировку в теорию видообразования, и притом в значительной мере потому, что мы буквально ничего не знаем о тех генетических изменениях, которые происходят при формировании видов. [c.167]

При формулировке общих постановок и выделении основных классов обратных задач предполагаются известными постановки прямых задач, т.е. классических задач теории теплообмена [45, 58, 77, 107]. Каждая прямая задача в рамках принятой математической модели может быть сопоставлена с некоторым множеством обратных задач. [c.9]

В гл. V рассматривается принцип минимального производства энтропии и разъясняется его отношение к принципу Онсагера. Показано, что принцип минимального производства энтропии не является новым вариационным принципом, не зависящим от принципа Онсагера, а представляет собой лишь его альтернативную формулировку, справедливую для стационарных состояний. При помощи различных форм вариационного принципа, справедливых для стационарных состояний, дается общая теория стационарных состояний, а также [c.27]

Приведенный метод является строгим и общим. Но он имеет тот недостаток, что с его помощью нельзя установить связь с материалом предыдущих параграфов и нет никаких соотношений между гальваническими элементами, которые имеют общими отдельные частные реакции. Его также не следует применять в теории необратимых элементов. Кратко приведем теперь второй метод вывода условий равновесия, который лишен этих недостатков. Принцип его состоит в том, что обобщенная реакция (52.2) разлагается в локализованные равновесия веществ между фазами, а также локализованные гомогенные химические равновесия внутри фаз. Такое разложение, однако, не вводит измеряемые величины и поэтому не всегда является свободным от произвола. Так как общая формулировка метода затруднительна, то объясним ее на простом примере. Итак, рассмотрим элемент [c.266]

Мы рассмотрели принцип соответственных состояний для газов и жидкостей, подчиняющихся уравнению Ван-дер-Ваальса. Однако область применимости этого принципа шире. Он выполняется, в частности, и для систем, описываемых уравнениями (IV. 24) и (IV. 25), а также некоторыми другими. Молекулярно-статистическая теория дает общую формулировку принципу соответственных состояний и доказывает, что он справедлив для всех систем, потенциал парного взаимодействия в которых имеет форму [c.168]

На основе успехов химии твердого тела по-новому излагаются вопросы современной химической атомистики, постоянства и переменности химического состава, четко очерчиваются границы применимости стехиометрических законов и отмечается их ограниченный характер. Даются формулировки законов постоянства состава, эквивалентов и кратных отношений с учетом немолекулярной формы существования вещества. Идея взаимосвязи химического строения вещества (в том числе твердого) и его свойств проходит красной нитью через весь курс общей и неорганической химии. В этой связи обращается особое внимание на теорию химического строения А. М. Бутлерова в ее современной интерпретации, являющуюся по своему существу общехимической теорией, а не монополией органической химии. В конечном итоге важнейшей задачей химии (неорганической и органической) было и остается выявление зависимости между химическим строением вещества, с одной стороны, и его свойствами — с другой. [c.3]

Первая часть содержи основные положения теории. Ее задача — предоставить физику и химику логически последовательное и достаточно полное изложение основ теории на понятном им языке. При этом глубокое интуитивное пони.мание материала считается более важным инструментом исследования, чем. математическая строгость и общность. Физические системы в лучшем случае лишь приближенно удовлетворяют математическим условиям, на которых основаны строгие доказательства, и физик должен постоянно сознавать приближенность своих выкладок. (К примеру, колмогоровский вывод уравнения Фоккера — Планка ничего не говорит о том, к каким реальным системам приложимо это уравнение.) Физику также не нужны самые общие формулировки, но глубокое понимание частных случаев позволит ему, когда в этом возникнет необходимость, распространить теорию на новые примеры. В соответствии с таким мнением теория в этой книге развивается в тесной связи с многочисленными приложениями и примерами. [c.8]

До развития электронных представлений о строении в-ва В. трактовалась формально. В рамках электронной теории химической связи В. атома определяется числом его неспаренных электронов в основном или возбужденном состоянии, участвующих в образовании общих электронных пар с электронами др. атомов. Поскольку электроны внутр. оболочек атома не участвуют в образовании хим. связей, макс. В. элемента считают равной числу электронов во внеш. электронной оболочке атома. Макс. В. элементов одной и той же группы периодич. системы обычно соответствует ее порядковому номеру. Напр., макс. В. атома С должна быть равной 4, С1-7. Электростатич. теория хим. связи привела к формулировке близкого к В. и дополняющего ее понятия степени окисления (окислит, числа), соответствующей заряду, к-рый приобрел бы атом, если бы [c.344]

Впервые значение этого обстоятельства было ссЬормулировано Д. И. Менделеевым в его статье, опубликованной в 1886 г. в Журнале Русского Физико-химического общества , где он указал, что химическое взаимодействие совершается только при касании илн проникновении . Д. И. Менделееву также принадлежит первая формулировка общей теории катализа, близкой к современным представлениям. В цитированной статье им приводятся соображения об особом состоянии молекул поверхности твердого тела и влиянии их на ход химической реакции. Обобщая свои взгляды на ход контактного катализа, Д. И. Менделеев писал Немаловажно обратить внимание на то, что внутреннее движение или состояние частей в частицах тел должно быть иным внутри вещества и на его поверхности, потому что внутри тела со всех сторон на каждую частицу вещества действуют другие такие же частицы, а на поверхности тел — только с одной стороны. Поэтому состояние вещества на поверхностях его соприкосновения с другими телами будет или более или менее изменено и может быть таким, как при повышении температуры. Этим соображением объясняется многочисленный класс контактных химических реакций, т. е. возникающих от присутствия (прикосновения, катализа) некоторых особых тел [c.812]

Рассмотрение начального шага эволюции с применением упомянутых количественных мер приводит к математической формулировке (выводу) семи всеобщих универсальных количественных принципов, или начал (законов), которым обязаны подчиняться все эволюционные ряды. Эти начала следующие сохранения энергии, сохранения количества вещества, состояния, взаимности, переноса, увлечения и обобщенного заряжания ( диссипации ). Закон сохранения энергии (первый закон классической термодинамики Клаузиуса) был открыт в опытах Р. Майером в 1842 г. Законы переноса и увлечения сформулированы Л. Онзагером в 1931 г., за что в 1968 г. он был удостоен Нобелевской премии. Остальные четыре начала — сохранения количества вещества, состояния, взаимности и обобщенного заряжания — новые (см. гл. VI—XIII, XVI). На этом практически завершаются построение общего метода дедукции и формулировка основного количественного аппарата общей теории (ОТ) природы (см. гл. XIII). [c.9]

Таким образом, допущение существования непрерывного распределения времен релаксации или запаздывания при анализе совокупности моделей Максвелла или Кельвина — Фойхта приводит к формулировке общего принципа Больцмана — Больтерры, из которого следуют все рассмотренные выше соотношения линейной теории [c.99]

В основе любой формулировки общей гидродинамической теории аэрозольных суспензий должны лежать вполне отчетливые физические представления о поведении отдельной частицы и о поведении облака частиц (с заданным распределением по размерам частиц, в частности образованного частицами одинакового размера). Любая гидродинамическая теория должна уч итывать сле-дзтощие обстоятельства. [c.201]

По крайней мере со времен Рентгена [301] выдвигались гипотезы о структуре жидкой воды. Попытки проверить или отвергнуть эти гипотезы затруднялись отсутствием общей теории жидкого состояния воды. По этой же причине теории о структуре воды основывались на двух подходах, ни один нз которых не был достаточно строгим. Первый подход состоял в формулировке модели жидкой воды, трактовке модели некоторым способом, обычно требовавшем большого количества допущений, с помощью методов статистической механики, и сравнении теоретических значений микроскопических свойств с экспериментальными величинами. Совпадение теоретических величин с опытными данными рассматривалось как показатель соответствия модели действительности (см. раздел 5). Второй подход, принятый в этой главе, состоит в установлении аспектов структуры жидкости на основе макроскопических свойств воды. Свойства воды исследованы настолько широко и детально, что даже если какое-либо из них и может быть связано только качественным или полуколичествепным образом с некоторой особенностью жидкой структуры, приемлемая картина воды создается только при рассмотрении многих ее свойств. [c.154]

Жерар на основании своих собственных исследований и результатов, полученных в тот же промежуток времени другими авторами, пришел к формулировке новой теории типов, которая нашла самое блестящее отражение в его Курсе (1856). Трудно выделить из совокупности работ Жерара те, что ограничивались бы чистым экспериментом, и те, которые представляют теоретическую интерпретацию. Это объясняется ярковыра-женными способностями ученого делать широкие обобщения. Он придавал значение экспериментальным фактам не самим по себе (как это, к сожалению, свойственно многим исследователям, полагающим, что можно строить науку при помощи отрывочных сведений, полученных экспериментальным методом), но лишь поскольку факты укладывались в общую теорию, призванную их систематизировать. Иззгчение творческой деятельности Жерара с эпистемологической точки зрения было бы очень интересна и выдвинуло бы его на первый план в истории формирования теории. [c.239]

В 1923 г. И. Христиансен и Г. Крамере [49], пытаясь объяснить особенности мономолекулярных реакций, дали общую формулировку цепной теории. Они предположили, что активные молекулы возникают не только при столкновении нормальных, но и в результате передачи энергии молекул продукта молекулам исходного соединения. На основе постулата о межмолекулярном переносе энергии авторы дали объяснение отрицательного катализа и отмечали, что в рамках новой теории можно подойти к иззгчению механизма пределов воспламенения газовой смеси. [c.220]

В такой формулировке квантовая теория имеет значительно более общий характер, чем данная в 24 первоначальная трактовка П л а н к а, непосредственно приложимая лишь к гармоническому линейному колебанию. Из только что приведенного квантового условия непосредственно следует первый постулат Бора. Действительно, для вращения р = тиа (момент количества движения) и в качестве единственной независимой переменной надо брать угол радиуса-вектора, который за полный период изменяется от 9 = 0 до ср = 2я. Так как в данном случае и = onst, то интегрирование дает [c.87]

Постулирование, а не объяснение стабильности определенных орбит не только не является недостатком теории, но представляет собой наиболее фундаментальную идею Бора — открытие, отражающее объективные закономерности природы микрочастиц. В несколько более общей форме (дискретность энергетического спектра связанных состояний) открытие Бора заложено и в уравнение Шрёдиигера и в коммутационные соотношения Гейзенберга современная квантовая (волновая) механика строится на этом открытии, а не объясняет его. Точно так же классическая небесная механика построена на основе закона всемирного тяготения Ньютона, не претендуя на объяснение этого закона. Отказ от первоначальной математической формулировки квантовых постулатов (теория Бора) исторически был связан с отсутствием согласия между теорией и эксп иментом для микрообъектов, отличающихся от водородоподобных систем. Сейчас известно, что теория Бора соответствует квазиклассическому приближению квантовой механики, условия применимости которого не выполняются для электронов в атомах и молекулах. — Прим. ред. [c.12]

Наиболее общая теория кислот и оснований была сформулирована М. И. Усановичем (1939 г.). Согласно этой теории кислота — частица, которая может отщеплять катионы, включая протон, или присоединять анионы, включая электрон основание — частица, которая мож т присоединять протон и другие катионы или отдавать электрон и другие анионы (формулировка 1964 г.). [c.25]

Структурные исследования показали, что высокой эластичностью обладают вещества, молекулы которых представляют собой длинные цепи с более или менее значительно выраженной способностью к внутреннему вращению. При изучении высокой эластичности всеобщим сейчас является статистический метод, в основе которого лежит молекулярно-кинетическая теория. Этот метод был впервые предложен Вёлишем [1], точная формулировка его была дана Мейером [2] и, наконец, Кун [3] разработал общую теорию этого вопроса. [c.65]

При построении общей теории (ОТ) природы я воспользовался гениальными идеями Т. Куна [52], начав с формулировки предельно универсальной новой парадигмы (основных мировоззренческих концепций) науки (см. гл. I). У меня парадигма одновременно служит исходным постулатом теории, утверждающим факт объективного существования Вселенной, которая охватывает все сущее. Кстати, к сущему относятся и такие категории, как время и пространство. Всеобъемлющий характер исходной посылки рассуждений заставил меня развить наиболее общий метод дедукции (способ рассуждений от общего к частному), ибо их прищ-лось начинать со Вселенной. [c.7]

Приведем без доказательства формулировку двух таких общих теорем и другие необходимые сведения из теории линейных уравнений в нормированных пространствах. Эти сведения и доказательство дальнейших теорем 41 и 42 легко найти в цитированной выше фундаментальной статье М. Г. Крейна и И. Ц. Гохберга ([36], теоремы 3.3 и 4.2). [c.123]

Гл. IV посвящена основным принципам и логическим основам общей теории. Обсуждаются основные свойства неравновесных потенциалов (функций рассеяния). Дается общая формулировка в духе теории поля вариационного иринцпиа (принципа наименьшего рассеяния энергии), эквивалентного полной теории Онсагера. Приводятся альтернативные формы вариационного принципа, которые оказались весьма плодотворными как в теоретическом, так и в практическом отношении. [c.27]

С общей же точки зрения не следует недооценивать результаты теории стационарных реакций. Содержательные понятия этой теории исиользуются теоретической кинетико , в частности ноня-тие числа Хориути (стехиометрического числа). Применяется новая формулировка условий квазистационарности (1.27). В ряде работ, посвященных применению теории графов в химической кинетпке, условие квазистационарности использовано именно в этой формулировке, например, в работе [18]. Эта работа, предлагающая новый алгоритм вывода кинетических уравнений, основана на формализме Волькенштейна — Гольдштейна, но в то же время использует и соотношение (1.27). [c.82]

До развития электронных представлений о строении в-ва В. трактовалась формально. В рамках электронной теории хим. связи (см. Ковалентная связь) В. атома определяется числом его неспаренпых электроиов в основном или возбужденном состояниях, участвующих в обра )ванин общих электронных пар с электронами др. атомои. Поскольку электроны внутр. оболочек атома не участвуют н образовании хим. связей, макси.мальную В. элемента считают равной числу электроноп по внеш. злектронной оболочке атома. Максимальная В. элементов одной и той же групиы периодич. системы обычно соответствует ее порядковому номеру. Напр., максимальная В. атома С должна быть равной 4, С1 — 7. Электростатич. теория хим. связи (см. Ионная связь) привела к формулировке близкого к В. и дополняющего ее понятия степени окисления (окислит, числа). Степень окисл. соответствует заряду, к-рый приобрел бы атом, если бы все электронные пары его хим. связей сместились в сторону более электроотрицат. атомов. ll[in том электронные пары, обобщенные одинаковыми атомами, делятся пополам. По знаку степень окисл., как правило, совпадает с экспериментально определяемым эффективным зарядом атома, но численно намного превышает его. Нанр., степень окисл. серы в SO3 равна -f-6, а ее эффективный заряд — ок. 4-2. [c.91]

Теперь мы переходим к применениям теории, развитой в предьи дущих главах. Мы рассмотрим в основном такие случаи, к которым можно применить линейную теорию устойчивости (гл. 6—7) и критерий эволюции (гл. 9). В гл. 12 рассмотрены приложения метода локального потенциала, изложенного в гл. 10. Такое рассмотрение различных частных случаев применения условий устойчивости совершенно необходимо, так как данная нами формулировка этих условий весьма общая и, следовательно, рассмотрение част-ных случаев проясняет физическое содержание теории. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология