Полипропилен рентгенограмма

Цепь изотактического полипропилена представляет собой спираль с тремя мономерными единицами и одним витком в периоде, равным 6,5 А, при валентных углах в цепи 114°. Полипропилен кристаллизуется в моноклинической системе с периодами идентичности а = 6,69 Ь = 20,98 с = 6,504 А р = 99°30, причем в каждой элементарной кристаллической ячейке имеются четыре отличающихся один от другого элемента цепи с тремя элементарными звеньями мономера. Плотность кристаллического полимера равна 0,9323, аморфного — 0,8535 . Существует три модификации кристаллического полипропилена а-модифи-кация соответствует нормальной решетке изотактического полипропилена, описанной Натта. Вторая р-модификация наблюдалась в образцах высококристаллического полипропилена (фракция, нерастворимая в гептане). В рентгенограмме ей отвечал аномально-интенсивный рефлекс сй — 4,2 А. [c.301]

Полукристаллические полимеры, такие, как полиамид 68, поли-этилентерефталат, полиэтилен и стереорегулярные полипропилен, полистирол ""и полиметилметакрилат, в определенных условиях проявляют свойства материалов, имеющих кристаллические области. Вид рентгенограмм можно объяснить наличием строго определенных кристаллических и аморфных областей. Кроме того, эти материалы могут образовывать сферолиты — сферически растущие скопления кристаллитов, которые возникают на обычных центрах кристаллизации. Если кристаллиты обладают двойным лучепреломлением, т. е. если показатели преломления различны для различных кристал- [c.354]

Основная особенность кристаллического состояния полимеров, которая четко фиксируется на рентгенограммах (рис. 4), заключается в том, что полимер никогда не бывает полностью закристаллизован. Доля аморфной составляющей может колебаться в широких пределах в зависимости от условий кристаллизации и типа полимера. Для большинства высококристаллических полимеров, таких, как полиэтилен и полипропилен, аморфная часть составляет обычно 20—40%, а для большинства каучуков и резин даже при оптимальных условиях кристаллизации — 70—80%. [c.14]

Атактический полипропилен, с кристаллографической точки зрения, является некристаллическим веществом, рентгенограмма которого (рис. 4.5) характеризуется наличием широкого диффузного кольца с максимумом интенсивности ири 2й=15,8°. Различие в молекулярной структуре атактического и изотактического иоли-пропилена подтверждают не только результаты рентгенографического исследования, но и данные инфракрасного спектра поглощения. В инфракрасном сиектре атактического иолипропилена (рис. 4.6) отсутствуют полосы поглощения 810, 842, 902, 999 и 1169 СМ , которые характерны для кристаллического иолиироиилена. [c.67]

Рентгенограммы кристаллических полимеров неизменно содержат широкое гало, соответствующее брэгговскому периоду в области 3—5 А. Наличие гало может, в принципе, объясняться рассеянием как от аморфных областей, так и от нарушений порядка в кристалле. Поэтому, используя только рентгенографические данные и отбрасывая обширную и ценную информацию, полученную другими методами, довольно трудно установить молекулярную природу этого диффузного рассеяния.. Однако очень тщательный анализ Руланда [36] как диффузной, так и дискретной дифракции на полипропилене показывает, что-гало обусловлено именно наличием аморфных областей, в которых отсутствует какой-либо структурный порядок. [c.293]

Такие структуры были названы Натта изотактическими , с учетом, что вся макромолекула могла иметь все свои заместители но одну или по другую сторону главной цепи, а также могла существовать в виде блокмезо-формы в том смысле, что заместители расположены по одну сторону, например в виде /-конфигурации, на протяжении определенной длины цепи, а затем по другую сторону, а именно в виде /-конфигурации, на протяжении другого сравнимого по длине участка. Таким образом, вся молекула может состоять из блоков , имеющих соответственно с/- и /-конфигурацию, приводящих в рамках всей молекулы к среднестатистическому распределению в местоположении заместителей. Молекулы такого типа, стереоблокполимеры по Натта, должны легко укладываться в кристаллическую решетку, если главные цепи расположены параллельно друг другу, и поэтому следует он идать, что они образуют кристаллизующиеся образцы, дающие четкие рентгенограммы, и будут обладать ясно выраженной и довольно высокой температурой плавления. Большим достижением было то, что рентгенографическим исследованием Натта удалось показать, что кристаллизующиеся полипропилен и полистирол, полученные им с помощью циглеровских катализаторов, имеют заместители, расположенные, как показано на схемах Па и Пб. Таким образом, Натта продемонстрировал, что указанные катализаторы могут осуществлять определенный стереоспецифический контроль за каждым индивидуальным актом в ходе реакции роста цепи. [c.61]

Необходимо, следовательно, тщательно различать понятия способный кристаллизоваться (изотактический или синдиотактический) я кристалличный в том смысле, что какой-то образец может кристаллизоваться на 100% (например, целлюлоза, нейлон, изотактический полипропилен), но никогда не будет на 100% кристалличен. Степень кристал-лизуемости зависит от истинной молекулярной структуры, тогда как фактическая степень кристалличности зависит от условий подготовки образца, подлежащего исследованию, т. е. от таких особенностей его получения из расплава, как скорость охлаждения, ориентация при охлаждении, последующий отжиг в растянутом или нерастянутом состоянии и т. д. Образец полипропилена или полистирола неизвестного происхоладения, дающий аморфную рентгенограмму, еще не доказывает, что этот материал обладает полностью атактической структурой только если растяжение и отжиг его, проведенные порознь или одновременно, не дадут никаких следов четких линий на дифракционной картине, можно будет считать этот материал атактическим. [c.65]

Линейные участки, содержащие более 15—20 единиц, проявляют склонность к образованию кристаллич. областей, имеющих те же параметры кристаллич. решетки, что и линейный гомополиэтилен (полиметилен). Естественно, что рентгенограммы их имеют более диффузный характер, а рефлексы — меньшую интенсивность и резкость, хотя линейные сегменты имеют в основном плоскую зигзагообразную конформацию. Полипропилен теоретически может существовать в 6 сте- [c.258]

Как же по рентгенограммам устанавливают молекулярные структуры волокон Каждый специалист, занимающийся кристаллографией, пользуется собственным подходом, а бпределенный тип волокна ставит перед исследователем самостоятельную задачу. Рассмотрим в качестве отправкой точки изотактический полипропилен (гл. 4). Натта и Коррадини установили структуру этого полимера лишь после интенсивного изучения путей его синтетического получения, затем они приготовили из него волокно, измерили степень кристалличности, рассмотрели геометрию и, наконец, провели подробное рентгеноструктурное исследование вытянутого (ориентированного) волокна. [c.252]

Рисунок 1, а представляет собой рентгенограмму полиэтиленовой пленки с привитым на пей слоем поливинилиденхлорида. Рентгенограмма отчетливо обнаруживает две системы рефлексов, относящиеся как к полиэтилену, так и к поливинилиденхлориду, причем, судя по характеру этих рефлексов, степень ориентации как подложки, так и привитого слоя одинаковы. Рентгенограмма, представленная на рис. 1, б, относится к полипропиленовому волокну с привитым на нем ноливипилиденхлоридом. Поскольку полипропилен дает волокно с более высокой степенью ориентации по сравнению с полиэтиленом, то и поливинилиденхлорид получается здесь более ориентированным. Отчетливо видно, что рентгенограмма отвечает двухкомпонентному комбинированному волокну, состоящему как бы из двух независимых высокоориентированных и высококристаллических волокон. Здесь предельно четко видно ориентирующее влияние волокна-нодложки па рост привитого слоя. По-видимому, при такой эпи-таксической полимеризации осуществляется наиболее плотная укладка цепей привитого полимера и цепей подложки. [c.133]

Кроме описанных выше легко распознаваемых форм изотактический полипропилен может находиться в менее соверииниой кристаллической форме, названной "паракристаллической" и образующейся при быстром охлаждении расплава полимера (плотность около 0,880 г/см ). По мере увеличения температуры отжига выше 60°С происходит повышение скорости и глубины превращения паракристаллической формы в стабильную моноклинную кристаллическую форму [274]. На промежуточных стадиях постепенно увеличивается резкость рефлексов на рентгенограммах, из чего Занетти и др. [274] сделали вывод, что совершенствование связано скорее с внутримолекулярным упорядочением, а не с упорядочением расположения макромолекул в кристалле. Изучение этого процесса совершенствования было проведено методом сканирующей калориметрии Фишера и Занетти [51]. При нагревании быстро охлажденного образца со скоростью 40 град/мин наблюдали широкий размытый экзотермический пик между 80 и 130°С площадью около 17 Дж/г перед плавлением совершенных кристаллов между 150 и 170°С. Термообработка образцов при температурах от 70 до 120° С вызывала появление перед экзотермическим пиком небольшого эндотермического низкотемпературного пика. При увеличении времени термообработки площадь эндотермического пика становилась больше (1-5 Дж/г), и он смещался в сторону более внЬоких температур (80 - 130°С). Существование этого пика было объяснено плавлением маленьких кристаллов, которые образовывались в процессе термообработки все в большем количестве и все большей степени совершенства. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология