Фазовый переход кристалл жидкость

ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ КРИСТАЛЛ-ЖИДКОСТЬ-ПАР И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ПОДОБИЕ [c.2]

Можно сделать вывод, что ориентация при растяжении способствует кристаллизации, а последняя в предварительно ориентированных полимерах уменьшает внутреннее напряжение. Каким бы ни было напряжение, испытываемое аморфными цепями, проекция длины беспорядочно свернутой молекулы на ось ориентации значительно меньше ее длины в кристаллическом состоянии. Естественно, поэтому, что плавление ориентированной структуры вызывает сокращение, а кристаллизация — удлинение . Изменения размеров и напряжения могут быть, таким образом, отнесены за счет фазового перехода кристалл — жидкость. [c.171]

Таким образом, фибриллярные белки обладают той специфической структурой, при которой плавление должно сопровождаться сокращением. В некоторых из указанных систем, в частности в кератинах, существуют межмолекулярные ковалентные связи. Предполагается, что они возникают в процессе биосинтеза уже после образования волокна и, следовательно, накладываются на предварительно ориентированную структуру. Поэтому здесь следует ожидать обратимой сокращаемости при фазовом переходе кристалл — жидкость. Для фибриллярных белков, не имеющих межмолекулярных связей или не сохраняющих их при плавлении, возможно лишь необратимое изменение размеров. [c.199]

В работах [1, 2] отмечались изменения в средней области спектров комбинационного рассеяния карбоновых кислот при фазовом переходе кристалл — жидкость и с повышением температуры жидкости. В настоя щей работе параллельно исследованы спектры комбинационного рассеяния (СКР) и инфракрасного поглощения (ИКС) бензойной, о- и л -толуиловой кислот в газообразном, жидком и кристаллическом состояниях. Описания температурных кювет даны в работах [3] и [4]. [c.209]

Из этого соотношения следует, что теплота плавления (одна из важнейших характеристик фазового перехода кристаллы — жидкость) может быть определена на основе тензиметрических исследований соответственно твердого тела и расплава вблизи точки плавления. Поэтому естественно, что при подходе к проблеме плавления имеет определенный смысл анализ процессов сублимации и испарения. [c.266]

Для равновесий между двумя конденсированными фазами (т. е. для процесса плавления) такое упрощение уже недопустимо. Однако поскольку величина, стоящая в квадратных скобках правой части уравнения (17), для фазового перехода кристалл — жидкость обычно близка к единице, то уравнение принимает вид [c.16]

Наконец, в отдельных случаях направленная кристаллизация более предпочтительна, чем зонная плавка, по самим условиям этого процесса. Например, при зонной плавке мономеров может происходить частичная полимеризация продукта, связанная с многократно повторяющимся фазовым переходом кристаллы — жидкость, инициирующим такую спонтанную полимеризацию. Это наблюдалось при зонной плавке как твердых (триоксан [43, 441), так и жидких (метакриловая кислота [45]) мономеров. [c.86]

Таким образом, получена обратимая сокращающаяся система, включающая фазовый переход кристалл — жидкость, полностью циклическая и не требующая для генерирования приложения внешней растягивающей силы. Температура сокращения в этом случае может быть отождествлена с равновесной температурой плавления. [c.198]

Есть несомненные указания на наличие фазовых переходов кристалл—жидкость, жидкость—газ и существование критической точки для последнего перехода. Особенно четкие результаты получены методом интегрирования по энергиям [18, 19]. Данные метода МК подтверждают наличие спинодалей для переохлажденного пара, а также перегретых жидкостей и кристаллов. Относительная ошибка величины я+ по жидкостной ветви уравнения состояния при Г= 118,15 К не хуже 0,1 [7]. При Т = к7 /е= 1,17 и практически той же точности уравнения состояния приведенные плотности жидкости и твердого тела определены с относительной точностью порядка 0,01. Для этой же цели в работе [51] делался тщательный анализ конфигураций для точек, включаемых в уравнение состояния, и отбрасывались нестабильные состояния. Весьма интересны результаты [52, 54], где получены указания по фазовым переходам в малых группах атомов (кластеров). Такие качественные особенности, как Гпл, видны уже для кластеров с 10 частицами. При б 7 пл,кип 0,1. [c.18]

Применение метода термодинамического подобия для описания фазового перехода кристалл-жидкость предполагает изучение большого массива экспериментальных данных и выявление общих закономерностей в поведении термодинамических свойств при плавлении веществ. Использование таких закономерностей позволило бы распространить наши знания о плавлении на круг веществ, еще слабо изученных, а также прогнозировать поведение термодинамических свойств, характеризующих плавление, в более широких пределах изменения температуры и давления. Трудности в реализации указанного подхода при изучении плавления связаны с многообразием и сложностью механизмов плавления различных веществ. Для разных классов веществ наряду с позиционным разупорядочением можно выделить ориентационный, конфигурационный, колебательный механизмы плавления и ввести соответствующие составляющие энтропии плавления [51]. В работе [71] вводится понятие электронной составляющей для полупроводников, металлизирующихся при переходе из твердого состояния в жидкое. Существенный вклад в изменение энтропии при плавлении таких веществ обусловлен увеличением концентрации электронов проводимости в точке плавления. [c.48]

Для линии равновесия жидкость-пар пределом служит критическая точка. Различие в поведении устойчивости жидкости при фазовых переходах кристалл-жидкость и жидкость-пар для аргона демонстрирует рис. 3.16. На нем показано изменение с температурой упругости жидкой фазы, находягцейся в равновесии с паром (линия ЬУ) и с кристаллом (линия ЗЬ) С — критическая точка. Нулевая линия для (др/ду)т относится к спинодали. Несовпадение при Т = О спинодали и линии ЗЬ может отражать приближенность аппроксимации этих линий в низкотемпературном пределе. Построение на рис. 3.16 наводит на мысль о том, что спинодаль жидкости как бы связывает предельные состояния на линиях ЬУ и ЗЬ. Оба указанные состояния максимально разнесены по температуре и находятся на границе устойчивости сосугцествуюгцих фаз. В отношении поведения устойчивости жидкости есть определенная аналогия между критической точкой равновесия жидкость-пар и метастабильной областью с пределом Т = [c.68]

Даже малое число частиц в ячейке передает основные особенности термодинамического поведения системы. Для дисков уже при Л <48 появляются указания на наличие фазового перехода кристалл— жидкость. В цепи имеются два семейства с весьма редкими переходами между ними. Их усреднение не имеет смысла, поэтому фазовый переход, строго говоря, не был получен. При Л =12 в Л КТ -ансамбле не получена область неразберихи . Это, в принципе, понятий, так как жесткие гра- [c.16]

ЧТО область фазового перехода кристалл—жидкость не может быть описана единым непрерывным уравнением состояния. [c.29]

Данное взаимодействие в первом приближении может рассматриваться как пространственно-периодическое модулирование фазовой прочности ассоциата электрической и магнитной компонентами волны электрическая компонента, увеличивающая фазовую прочность, способствует образованию кристаллической фазы магнитная компонента - уменьшает фазовую прочность, вызывая в локальных зонах своего распространения условия для фазового перехода кристалл - жидкость . [c.144]

В книге рассмотрены вопросы термодинамики фазовых переходов первого рода. Расширение фазовых равновесий на область метастабильных состояний фаз позволило получить новые соотношения, отражаюш ие термодинамическое подобие веш еств при фазовых переходах кристалл-жидкость и жидкость-пар. Такой подход применен также к описанию двухкомпонентных растворов с верхней и нижней критическими точками. [c.2]

В теории, основанной на использовании метода частичных функций распределения, о наличии фазового пере-хода судят по особенностяхМ интегральных уравнений для этих функций. Весьма плодотворными оказались попытки судить о фазовом переходе кристалл — жидкость по существованию точек ветвления в интегральном уравнении для одноиндексной унарной функции распределения. [c.113]

Однако первый фактор А5раств. значительно больше второго — А5сол., поэтому при растворении общее значение AS, как правило, увеличивается. Самопроизвольный процесс фазового перехода кристалл — жидкость протекает, когда AG < О и образующийся при этом раствор остается ненасыщенным. [c.95]

Вопросы термодинамики равновесных фазовых переходов первого рода рассматриваются во многих оригинальных публикациях и в учебной литературе. Казалось бы, общность подхода к различным фазовым переходам, основанная на теории Гиббса, позволяет удовлетвориться достигнутым знанием. Между тем, легко заметить, что в описании фазового перехода кристалл-жидкость ) нет той законченности, которая характерна для фазового перехода жидкость-пар. Существование во втором случае критической точки равновесия двух флюидных фаз определяет характерные масштабы термодинамических величин (объема, температуры, давления, энтропии, энергии) и позволяет ввести понятие о сходственных состояниях и термодинамическом подобии различных веществ. [c.3]

Для фазового перехода кристалл-жидкость простых веществ ситуация иная. На линиях плавления с повышением температуры и давления не обнаружено фундаментальной особой точки типа критической точки жидкость-пар. Это делает невозможным естественный выбор масштабных параметров по аналогии с фазовым переходом жидкость-пар. Однако можно реализовать другой подход к проблеме, основанный на низкотемпературной асимптотике линий плавления нормального типа. Это предполагает включение в термодинамическое рассмотрение метастабильных фазовых состояний. Сам факт обращения к таким состояниям составляет отличительную черту данной книги. В ней вопрос о сходстве и различии фазовых переходов кристалл-жидкость и жидкость-пар однокомпонентных систем является центральным. Большое внимание уделено выявлению термодинамического подобия веществ при фазовых переходах. Последнее обусловлено тем, что подобие служит выражением глубинной общности группы явлений нри частных различиях в поведении (свойствах) отдельных [c.3]

Фазовый переход кристалл-жидкость — типичный фазовый переход первого рода. Он требует подвода теплоты и при фиксированном давлении происходит при неизменной температуре. Фазовый переход сопровождается скачкообразными изменениями объема и энтропии вещества. По обе стороны линии плавления расположены метастабильные состояния переохлажденная жидкость и перегретый кристалл. Для большинства веществ наблюдается нормальный ход линии плавления, которому отвечают положительные значения изменения объема AvsL и производной (1р/(1Тзь при положительном изменении энтропии вещества > 0). Такой ход равновесной кри- [c.41]

Исходя из данных по влиянию геомагнитных полей на параметры золеобразования растворов некоторых солей [11] можно предположить, что геомагнитные поля проявляют свое действие через изменение линейных размеров и зарядовых состояний ассоциатов воды. В соответствии с представлениями о фазовой прочности кристаллических тел подобное влияние следует рассматривать как модуляцию фазовой прочности кристалла магнитной (Н) и электрической (Е) - компонентами полей. В результате подобной модуляции (например, магнитной компонентой поля) в ассоциате имеет место фазовый переход кристалл-жидкость . [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология