Спинодаль

На каждой изотерме между минимумом и максимумом обязательно расположены только нестабильные состояния. Кривая, на которой расположены минимумы и максимумы и которая поэтому ограничивает нестабильную область, называется спинодалью. Область между спинодалью и бинодалью соответствует тогда метастабильным состояниям (перегретая жидкость, пересыщенный пар). Такое представление в термодинамике неоднократно использовали как полезное вспомогательное средство. Однако здесь такое представление не будет использовано для логики рассуждений, а будет введено лишь для наглядности, так как исходная гипотеза, как можно показать, несостоятельна. [c.230]

Кривая сосуществования и спинодаль [c.33]

Эту важную линию мы экстраполируем в закритическую область, как это показано на рис. (111.1.1). На этом же рисунке изображены и спинодаль - расчеты по уравнению (111.1,22) (сплошная линия), и общая точка бинодали и спинодали - критическая точка. Заштрихованы метастабильные области. Обратим внимание сразу же еще на линии, отходящие от точек И у, (первая точка - в области плотной [c.38]

Основные пинии фазовой диаграммы в этих переменных изображены на рис. 111.2.1. Начало координат - критическая точка, ось у - спинодаль, ось Z - линия прямолинейного диаметра. Лучи 7-/, отходящие от критической точки, - бинодаль, следующая пара лучей (2) -критическая изотерма. Изображенная диаграмма универсальна, одинакова для всех веществ. Заслуживает внимания, насколько узкой в этих переменных является область собственно жидкости (щель между бинодалью и критической изотермой) и насколько широки метастабиль- [c.40]

Филиппов Л.П. Спинодаль и уравнение состояния жидкостей в области пониженной устойчивости//Веста, Моск. ун-та. Сер. Физика, астрономия. [c.91]

Спинодаль - кривая на диаграмме состояния смеси полимер - полимер или полимер - растворитель, отвечающая составу фаз, находящихся в метастабиль-ном состоянии при различных температурах она является границей между метастабильным и нестабильным состояниями смесей. Определяет фаницы метастабильного состояния. [c.405]

Этот метод можно использовать для изучения явления фазового разделения в несмешивающихся системах жидкость — жидкость, для изучения фазовых диаграмм и определения спинодаль-ных точек, для исследования совместимости полимерных смесей и процессов кристаллизации. [c.211]

На рис. 1.3, а построена диаграмма взаимной растворимости жидкостей с верхней критической точкой. Составы равновесных жидких слоев лежат на кривой /1, С, /2, эту кривую называют бинодалью. Штрихом нанесена спинодаль, кривая, которая отделяет метастабильные состояния от лабильных. Спинодаль — это граница устойчивости относительно непрерывных изменений состояния. Область внутри спинодали отвечает лабильным, не реализуемым состояниям. Между спинодалью и бинодалью расположена область метастабильных состояний, в данном случае — состояние пересыщенного раствора. [c.16]

В критической точке сходятся поля диаграмм, отвечающих стабильному, метастабильному и лабильному состояниям. Таким образом, она принадлежит одновременно двум границам устойчивости относительно непрерывных изменений состояния (граница между метастабильными и лабильными состояниями— спинодаль) и относительно конечных изменений (граница между метастабильными и стабильными состояниями — бинодаль). [c.64]

МЕТАСТАБИЛЬНЫЕ СОСТОЯНИЯ И СПИНОДАЛЬ [c.115]

В двухфазную область достаточно быстро, то можем достичь состояния, в котором поверхностная энергия обращается в нуль или даже меняет знак. В этом случае системе выгодно спонтанно перейти в состояние с большим числом мелких доменов. Соответствующий порог определяет на плоскости (х Ф) линию, которую мы называем спинодалью . [c.116]

Бинодйль (III.1.12) и спинодаль (111.1,22) имеют один общий прямолинейный диаметр - линию полусуммы плотностей жидкостной и паровой ветвей соответствующих кривых [c.38]

Известно, что критическая точка (и спинодаль ) бинарных смесей -место сингулярности коэффициента диффузии. Причину этого легко объяснить, если исходить иэ того положения, что расслоенная система обладает отрицательным коэффициентом диффузии (что объясняет, в частности, процесс спинодального распада ). Вне спинодали расслаивающейся системы коэффициент диффузии положителен, система кинетически устойчива. В критической точке имеет место смыкание области тринатепы ых и положительных значений В, т.е. коэффи-циент диффузии должен проходить через ноль. Этот факт достаточно хорошо известен, дпя линии критической концентрации масштаб- [c.56]

Рнс. 2.3. Фазовая диаграмма бинарной смеси жидкость-жидкость с нижней и верхней критическими температурами с.мешення (схема) [163] 1- бинодаль, 2 - спинодаль [c.79]

На участке III—IV (кривая свободной энергии выпукла) появление любых незначительных флуктуаций расплава, т. е. областей, отличающихся по составу от средней концентрации С, ведет к понижению свободной энергии системы (от точки максимума компон1нтноГ мы " Fl вправо и влево). Поэтому любая /-бинодаль г-спинодаль. [c.64]

В критической точке К жидкая и газообразная фазы становятся идентичными, плотности их совпадают при Т > Ткр система газообразна при любых давлениях. В критической точке сливаются спинодаль ООК1Е и бинодаль АРКМВ, т. е. границы между лабильными и метастабильными состояниями и между метастабильныии и стабильными состояниями. В силу того, что критическая точка принадлежит спинодали, в этой точке (др/дУ)т = О, т. е. касательная к изотерме в точке К горизонтальна. Одновременно в этой точке обращается в нуль и вторая производная, так как горизонтальный участок РМ, соответствующий равновесию жидкость — пар, вырождается в точку перегиба с горизонтальной касательной к кривой. Таким образом, в критической точке [c.167]

Если состав и т-ра С. п. соответствуют точке между бинодалью и спинодалью на фазовой диаграмме (см. рис.), то при перемешивании может самопроизвольно- возникнуть термодинамически устойчивая лиофильная эмульсия благодаря стабилизирующему действию слоя сегментальной р-римости. При образован эмульсии происходит значит. (нногда 10-кратное) уменьшение вязкос1и. [c.371]

На основании проведенных исследований была сформулирована гипотеза формирование устойчивости микрогетерофазного состояния на границе раздела слаборастворимых жидкостей можно достичь, если систему тем или иным путем перевести в область псевдокритичности (под спинодаль) и обеспечить при этом спектр времен релаксаций возбуждений. [c.8]

В работе рассматривалось влияние ацеталий на периодическое расслоение эмульсии. При проведении опытов готовилась смесь из жидкостей, моделирующих нефть и пластовую воду, в которую добавлялись ацетали с различной концентрацией, максимальное значение которых не превышало 0,05%. Воду с добавлением реагентов и нефть при соотношении 1 5 перемешивали при комнатной температуре, после чего заливали в стеклянные трубки и помещали в холодильную камеру с температурой - 5°С. В проводимых опытах через то же контрольное время периодическое расслоение не наблюдалось. Результаты опытов можно понять из анализа фазовой диаграммы (рис. 6). Здесь крестом отмечено состояние, соответствующее микрогетерофазному без добавления химических реагентов. Диффузия ацеталей в нефтяную фазу переводит систему в состояние, близкое к бинодали, т. е. дальше от псевдокритичности. Теперь понижение температуры не переводит систему в область абсолютной неустойчивости под спинодаль. Следовательно, система не может расслоиться на периодические области. [c.19]

Критические состояния ранее были показаны на рис. 1.2 и 1.3. Уже по диаграммам можно видеть, что критическое состояние соответствует слиянию областей стабильного, метастабильного и лабильного равновесий. В критической фазе сходятся обе границы устойчивости — граница устойчивости относительно непрерывных изменений (спинодаль) и граница устойчивости относительно образования новых фаз макроскопических размеров (бинодаль). Соответственно, при подсчете числа степеней свободы по правилу фаз критическую фазу следует считать троекратно. Тогда, и это в согласии с опытом, критическое состояние в однокомпонентной системе является нонвариантным (критическая точка), в двухкомпонентной системе — моновариантным. Вообще, я-компонентная критическая фаза способна к п — 1 независимым изменениям, совместимым с критическим состоянием. [c.21]

Если система теряет механическую или диффузионную устойчивость, определитель D становится равным нулю. Однако можно показать, что при переходе из области устойчивых состояний в область неустойчивых первым нарушается условие диффузионной устойчивости. Это проиллюстрировано на рис. П1.15, где изображена V, х)-проекция (р, V,. > )-поверхности. Внешняя кривая 1 — линия сосуществования равновесных фаз (бинодаль). Она соприкасается в критической точке С со спинодалью 2, являющейся границей диффузионной устойчивости. Область механической неустойчивости (ограничена кривой 3) лежит внутри области неустойчивости диффузионной. Границы этих областей сливаются только при Xi = т. е. в случае однокомпонентной системы. [c.64]

Более детально растворы полимеров характеризуют диаграммами сосуществования, изображаемыми обычно в координатах Т — с (с — концентрация, обычно измеряемая в об. долях и обозначаемая фг) или — с. Разные типы диаграмм сосуществования, или фазовых диаграмм, в координатах 7 — ф2 показаны на рис. IV. 1. По аналогии с набором вандерваальсо-вых кривых, анализ энергий О позволяет строго вывести уравнения бинодали и спинодали [65]. Бинодаль определяет границу устойчивости однофазной системы спинодаль—границу полной ее неустойчивости. [c.113]

Еслн выбрать под куполом бинодали некоторую точку состояния А, то произойдет разделение на аморфные фазы — типичный переход первого рода, развивающийся, как и кристаллизация, в свободном состоянии нуклеационным путем, т. е. через образование и слияние гетерофазных флуктуаций [39]. Область интенсивного развития этих флуктуаций расположена между бинодалью и спинодалью. [c.113]

Будем с разными скоростями уменьшать температуру. Так как клубок обладает своим релаксационным спектром и наиболее вероятным характеристическим) собственным временем релаксации т, многое будет зависеть от скорости, точнее, времени охлаждения t. Если t < t, клубки не успеют поджаться и, выпадая из раствора, образуют систему кластеров, которая может слиться в перколяционный кластер (см. Приложение II) или гель (см. рис. IV. 4, б IV)). В обратном случае t > т ) траектория изменения состояния клубка будет иметь вид, показанный на рис. IV.4, а (/—///), причем в зависимости от скорости процесса эта кривая пересечет бинодаль и спинодаль в разных участках ниже критической температуры. [c.116]

В действительности спинодаль не имеет вполне определенного экспериментального значения. Как показал недавно К. Биндер (неопубликованный результат), барьер процессов зародышеобразован и я становится низким, когда мы приближаемся к номинальной спинодали, и поэтому начальная стадия развития неустойчивости не является резкой и зависит от размера наблюдаемого образца. Однако для многих практических целей концепция спинодали полезна в частности, она полезна в рамках приближения самосогласованного поля, обсуждаемого здесь. [c.116]

Физика полимеров (1990) -- [ c.0 ]

Идеи скейлинга в физике полимеров (1982) -- [ c.0 ]

Идеи скейлинга в физике полимеров (1982) -- [ c.0 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.130 , c.131 , c.157 ]

Неорганические стеклообразующие системы (1970) -- [ c.151 ]

Неорганическая геохимия (1985) -- [ c.211 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология