Фенилдиазония борофторид

Присутствие влаги уменьшает стойкость борофторида фенилдиазония. Если оставить стоять влажный плотно слежавшийся продукт, может произойти бурное разложение. Если в сырую погоду продукт разложить на бумаге, он темнеет и медленно разлагается. То же с ним происходит, если борофторид фенилдиазония плохо промыт. [c.540]

Фенил, генерируемый при распаде борофторида фенилдиазония, настолько активен, что способен атаковать с последующим образованием ковалентной связи даже такие пассивные пары электронов, как электронные пары атомов галогена в галогенбензолах или атома кислорода в дифенилоксиде (хотя и с низкими выходами ониевых соединений). [c.30]

Успех атаки генерируемого 1[3 борофторида фенилдиазония фениль-ного катиона на столь инертные электронные пары, как в хлорбензоле, [c.12]

Разложение борофторида фенилдиазония в бромбензоле. Раствор 9,6 г (0,05 моля) борофторида фенилдиазония в 15,6 г (0,2 моля) диметилсульфоксида в течение 1,5 часа прибавлен к 31,4 г (0,2 моля) бромбензола при 80—85° С. По окончании реакции реакционная смесь разбавлена вдвое хлороформом и 5 раз обработана водой (по 20 мл). Из промытых эфиром [c.329]

Разложение борофторида фенилдиазония в дифениловом эфире. [c.330]

Борофториды дифенилгалогенониев, напротив, не реагируют со ртутью [546], серебром и платиной, оловом, свинцом и висмутом [549]. Медь разлагает как галогениды, так и борофториды дифенилгалогенониев с образованием дифенила [549]. По своему поведению соли дифенилгалогенониев очень близки солям фенилдиазония, борофториды и галогениды которых совершенно аналогично реагируют с металлами, образуя металлоорганические соединения непереходных металлов. [c.154]

При разложении 85 г (0,32 мол.) борофторида п-карбэтокси-фенилдиазония получается 38—40 г п-фторбензойной кислоты (84— Й% теоретич., считая на эфир л-аминобензойной кислоты). Т. пл. очищенной кислоты 186°. До очистки кислота плавится при 183— 184°. [c.536]

Описанный выше метод получения фторбензола в основном разработали Больци Шиманн . Рекомендуется осаждать борофторид фенилдиазония из раствора, в котором суммарная концентрация водородного иона не превышает 2 г на литр Борофторид диазония был получен также из солянокислого анилина и нитрозилборофторида ., [c.540]

Ароматические бромониевые и хлорониевые соли также используются для целей арилирования. Борофторид дифенилбромония получают нагреванием борофторида фенилдиазония с бромбензолом [c.328]

Однако борофториды диазония можно заставить расщепляться гомолитически в растворах, особенно в присутствии медного катализатора. В этих условиях при нагревании борофторида фенилдиазония в нитробензоле образуются орто- и пара-нитродифенилы. Более того, борофториды диазония, содержащие отрицательные заместители, расщепляются в ацетоне с дальнейшим отщеплением водорода гораздо легче, чем с присоединением фтора По-видимому, металлический катализатор действует как донор электронов, превращая арильный катион в свободный радикал. Известны отдельные случаи, когда гомолиз происходил и в отсутствие катализатора. Так, при разложении борофторида бензолдиазония в пиридиновом растворе [c.361]

В ряде работ Несмеянова и Макаровой [3—7] показано, что такие диазониевые соли, как борофториды и фторосиликаты, распадаются гетеролитически с передачей фенил-катиона. Подтверждением этому служит, например, поведение борофторида фенилдиазония при разло- [c.29]

Мы использовали гетеролиз борофторида фенилдиазония в среде галогенбензолов и дифенилоксида для синтеза новых типов ониевых соединений — солей дифенилбромония [8], дифенилхлорония [9] и три-фенилоксония 110]. [c.30]

При разложении борофторида фенилдиазония в диметилсульфоксиде были получены соли диметилфенилсульфоксония [13] [c.31]

Гетеролиз борофторида фенилдиазония в среде галогенбензолов и дифенилоксида был использован для синтеза новых типов ониевых соединений— солей дифенилбромония [530], дифенилхлорония [531] и трифенилоксония [532]. Найденная реакция оказалась общей для всех галогенбензолов (кроме фторбензола) и нозволяет получать разнообразные диарилгалогенониевые соли [533—535] [c.153]

Более того, при разложении борофторида фенилдиазония в диметилсульфоксиде были получены соли диметилфенилсульфоксония, фенил в которых связан с атомом серы [535] [c.154]

Трифениламин не фенилируется ни борофторидом дифенилиодония, ни борофторидом фенилдиазония, ни иодбензолом, поэтому катион тетрафениламмония пока не удалось получить. [c.158]

Действительно, выход металлоорганических соединений, полученных диазометодом в среде ацетона, выше, чем в других растворителях. Борофторид фенилдиазония, разлагаемый непосредственно в хлор- или бромбензоле, дает всего 0,6% галогенония, а в среде ацетона выход составляет 6%. [c.13]

С целью повышения выхода ониевых солей мы изучили реакцию разложения борофторида фенилдиазония в присутствии различных растворителей — ацетона, диметилформамида, нитрометапа, тетрагидрофурана и ди-метилсульфоксида. Самым подходяш им растворителем оказался ацетон, позволивший увеличить выход дифенилгалогенониевых солей в 10—12 раз. В диметилформамиде выход солей увеличивается в 5—6 раз, а в нитрометане и тетрагидрофуране реакция идет так же, как без растворителя. Неожиданные результаты были получены нами при проведении реакции в диметилсульфоксиде. [c.328]

При добавлении раствора борофторида фенилдиазония в диметилсульфоксиде к нагретому до 80—85° С бромбензолу вместо ожидаемых солей дифенилбромония образуются соли диметилфенилсульфоксония (с выходом около 3% от теорет.). [c.328]

И следовало ожидать, отсутствует в ИК-спектре двойной соли иодистого метилфенилметоксисульфония с йодной ртутью, что тоже доказывает фенилирование диметилсульфоксида борофторидом фенилдиазония по сере, а пе по кислороду. [c.329]

Разложение борофторида фенилдиазония в хлорбензоле. В условиях предыдущего опыта из 9,6 г (0,05 моля) борофторида фенилдиазония и 15,6 г (0,2 моля) диметилсульфоксида в 22,5 г (0,2 моля) хлорбензола получено 0,7 3 (2% от теорет.) двойной соли иодистого диметилфенилсульфоксония с йодной ртутью. Т. разл. 135° С (из СНдКОа). [c.330]

При разложении 9,6 г (0,05 моля) борофторида фенилдиазония, растворенных в 15,6 г (0,2 моля) диметилсульфоксида, в 34 г (0,2 моля) дифенилового эфира в условиях опыта 1 выделено 1,04 г (3% от теорет.) той же двойной соли иодида диметилфенилсульфоксония с йодной ртутью. Т. разл. 134-135° С (из СНзКОа). [c.330]

Двойная соль иодистого диметилфенилсульфоксония и йодной ртути. К 7,8 г (0,1 моля) диметилсульфоксида при 80—90° С (температура бани) прибавлен при перемешивании в течение 1,5 часа раствор 9,3 г (0,05 моля) борофторида фенилдиазония в 300 мл ацетона. Реакционная смесь обработана, как в опыте 1. Выход двойной соли иодистого диметилфенилсульфоксония и йодной ртути 0,73 г (2% от теорет.). Т. разл. 134—135° С. [c.330]

Мы исследовали поведение борофторида фенилдиазония в кетонах, пытаясь выяснить специфически благоприятную роль ацетона в реакции получения ониевых [1] и металлоорганических [2,а] соединений диазометодом. Оказалось, что наряду с разложением с выделением азота в пекоторых кетонах, например циклогексаноне, происходит индольное замыкание типа реакции Фишера. Циклогексанон превраш ается в тетрагидрокарбазол. Очевидно, что диазосоедипение превращается промежуточно в арил-гидразин, донором водорода может быть только тот же кетон. [c.361]

При исследовании реакции разложения борофторида фенилдиазония в различных кетонах нами было установлено, что в ацетофеноне, диэтил-кетоне, метилбутилкетоне, дипропилкетоне и ацетоуксусной эфире разложение идет нацело с выделением азота. Реакции в тетралоне и циклопен-таноне приводили к почти полному выделению азота из фенилдиазония, но в этом случае были также обнаружены следы анилина и борофторида аммония. [c.370]

Совершенно иначе протекает реакция разложения фенилдиазония в циклогексаноне и его метильных гомологах. В этом случае выделение азота не происходит. Фенилдиазоний восстанавливается до фенилгидразина, который образует фенилгидразон циклогексанона, циклизующийся в тетрагидрокарбазол. Реакция сопровождается выделением борофторида аммония, т. е. здесь имеет место обычное индольное замыкание. [c.370]

Применение трехфтористого бора как конденсирующего агента в синтезе индолов по Фишеру описано ранее [2]. В продуктах реакции азобензола с циклогексаноном обнаружен также фенилизонитрил (2%). Фенилизонитрил получается в незначительных количествах (2%) и при взаимодействии борофторида фенилдиазония с циклогексаноном и ацетоном. По-видимому, здесь имеет место новая перегруппировка, природу которой еще предстоит выяснить. [c.370]

Механизм восстановления борофторида фенилдиазония и азобензола в циклогексаноне и ге- и о-метилциклогексанонах, вероятно, одинаков. Восстановление происходит гидридным водородом, вырываемым из циклогексанона или его метильных гомологов. Образовавшийся гидразоб1ен-зол реагирует с кетоном, давая соответствуюш,ий энгидразин. [c.371]

Взаимодействие борофторида фенилдиазония с кетонами. С циклогексаноном. 10 г (0,052 моля) борофторида фенилдиазония в 50 мл циклогексанона перемешаны в течение часа при 40—50° С (до отрицательной пробы с -нафтолом), затем еще час при 110—120° С. После охлаждения реакционная смесь разбавлена эфиром, профильтрована, осадок борофторида аммония промыт эфиром. Выход 2,8 г (51,8%, считая на взятый в реакцию фенилдиазоний). Эфирно-циклогексаноновый раствор отмыт разбавленной соляной кислотой от анилина. Анилин выделен в виде бензоильного производного, выход 0,8 г, т. пл. 160—162° С. Эфир и циклогексанон отогнаны, остаток перегнан в вакууме, выделены две фракции т. кип. 95—104° С (3 мм), вес 9 г, густое масло с запахом изонитрила т. кип. 105—155° С (3 мм), вес 2,1 г, густое масло, застывшее в белую кристаллическую массу. [c.371]

Общий выход метилтетрагидрокарбазолов 0,0073 моля (14%, считая на взятый в реакцию борофторид фенилдиазония). [c.372]

С циклопентаноном . Почти весь борофторид фенилдиазония разложился с выделением азота. Выделено только 0,2 з NH4BF4 и 0,3 г N-бензоил анилина. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология