Присоединение фтора

Весьма интересна способность некоторых комплексов ализарин-комплексона с лантаноидами к присоединению фтора с образованием интенсивно окрашенного в синий цвет тройного комплекса Соотношение компонентов в комплексе L Ln + - Р равно по одним данным 1 1 1, по другим 3 3 1В последнем случае на основании данных ИК-спектров сделан вывод о полимерном характере комплекса, в котором фторид- и ацетат-ионы играют роль мостиковых групп [545]. [c.294]

Реакции присоединения фтора к двойным олефиновым связям еще более экзотермичны (АЯ = —107 ккал/моль). [c.273]

Фтор-, бром- и иодзамещенные ароматических соединений имеют меньшее значение. Фтор реагирует с ароматическими углеводородами очень энергично. При этом происходит не только замещение атомов водорода, но и присоединение фтора в результате разрыва связей С—С. Это приводит к образованию смеси полифтор производных предельных углеводородов. [c.66]

Присоединение фтора существенно отличается от присоединения [c.120]

Присоединение фтора осуществляется с трудом из-за бурного характера реакции и нестабильности фторидов, которые легко подвергаются дегидрофторированию. Тем не менее эти трудности были до некоторой степени преодолены при использовании дифторида ксенона [44]. Источником получения соединения Б, несомненно, является реакция дегидрофторирования соединения А с последующим присоединением НР. [c.410]

В случае интернальных олефинов с различными по природе заместителями также происходит присоединение фтора по двойной связи. [c.32]

Реагент 7 эффективен в реакциях с олефинами и дает продукты присоединения фтора по кратной связи. [c.79]

Реакция 1,2-дифтор-1,2-дифенилэтилена с СН,СООР также дает продукт присоединения фтора и ацетоксигруппы [67]. [c.166]

Электрохимическое фторирование тримеров гексафторпропилена в присутствии NaF дает наряду с продуктами присоединения фтора по двойной связи и стабильный перфтор-3-этил-2,4-диметил-3-пентильный радикал А, выход которого, правда, невелик 2-11,8% (см. таблицу) [87]. [c.236]

Этот реагент, применение которого представляет косвенное введение элементарного фтора, осуществляет присоединение фтора к двойной связи с образованием насыщенных продуктов реакции, без реакции димеризации, характерной для элементарного фтора. Элементарный фтор применялся как фторирующий агент при прямой реакции для сполна галоидированных олефинов и для приготовления реакционноспособных фторидов металлов. [c.228]

Мерритт показал возможность присоединения фтора к ацетиленам. Так, из 1-фенилпропина-1 в МеОН образуется смесь продуктов присоединения по тройной связи [51]. [c.33]

Температура фторирования имеет значительное влияние на тип получаемых продуктов фторирования. Низкая температура способствовала образованию димерных продуктов присоединения фтора и уменьшала до минимума образование побочных продуктов. При более высоких температурах получались с пропорционально повышающимися выходами нормальные продукты присоединения и побочные продукты, происходящие от замещения хлора в случае [c.231]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

Димерным продуктам присоединения фтора приписывалась 1—4 структура, на что указывает положение вошедших атомов фтора [I]. Другие структуры требуют п-ере-группировки уже существующих групп и были бы несовместимы с результатами дехлорирования, так как из [c.232]

Например, 546 г 1,3-перфторбутадиена фторировались при—78°С до тех пор, пока реакционная смесь не становилась слишком вязкой для перемешивания, и затем при 0° до тех пор, пока присоединение фтора становилось слабым. Реакционный продукт был разделен перегонкой наследующие фракции [c.234]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ФТОРА К ДВОЙНЫМ СВЯЗЯМ [c.272]

В табл, 1 процент конверсии относится к количеству действительно выделенных продуктов, содержащих присоединенный фтор, в то время как при. вычислении процента выхода из количества первоначально взятого олефина вычиталось количество непрореагировавшего олефина, полученного после реакции. Обе величины вычислены из расчета на количество взятого органического вещества. [c.274]

Для реакции замены галоида применяют также фториды свинца, ртути и кобальта [2, 18, 20]. Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая — при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидамн, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Одпако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [c.75]

Принципиально реакции можно разделлть на две группы — галоидирование замещением и галоидирование присоединением. Фтор реагирует очень бурно и образует обычно продукты полного разложения, поэтому прямое галоидирование им применяют редко. Широко применяется галоидирование хлором и бромом. Иодпроиз-водные получают в большинстве случаев косвенно из-за плохой реакционной способности иода. Наиболее важными из галоидпро-изводных являются производные хлора они будут рассмотрены несколько подробнее. [c.259]

Присоединение фтора к ароматический соединениям обычно протекает одновременно с реакцией замещения. При обработке фтором гоксаялороонзола в ССЦ при 0° С были выделены два кристаллических продукта присоединения — тетрафтор-гоксахлорцнклогеисан и гексафгоргексахлорциклогексан [115]. [c.105]

Фторирование бензола протекает очень бурно (как и вообще любая реакция фторирования) с присоединением фтора по двойным связям и дальнейшим фторированием образовавшегося гексафторциклогексана [c.177]

Присоединение фтора по двойной связи возможно, но одновременно происходит разрыв углерод-углеродной связи (см. стр. 161). Если реакция проводится в растворителе (дифтордихлорметан F2 I2, четыреххлористый углерод и др.), то можно получить дифториды, например [c.207]

Легко присоединяют фтор полихлорзамещенные этилены при этом,, однако, происходит так называемое димеризующее присоединение фтора [c.207]

Предполагают, что реакция присоединения фтора по днотой свя.-чи протекает ло схеме [c.327]

Эту легкость процесса присоединения фтора по кратным связям бензольного кольца необходимо иметь в виду при проведении реакций фторирования элементным фтором ароматических соединений. Использование в качестве катализатора кислот Льюиса, например ВС1,, особенно в нейтральных растворителях типа СРС1з, СНС1з и других [23], влияет на конверсию и состав продуктов реакции (табл. 4). [c.25]

При фторировании изомерных фтортолуолов происходит фторирование в ядро и в метильную группу, а также присоединение фтора по кратным связям бензольного кольца [66]. [c.52]

Интересный вариант синтеза а,а-дифторкетонов 75 был реализован при фторировании фенилацетиленов действием борфторида 66 в водном ацетонитриле. Присоединение фтора по тройной связи в этом случае сопровождается ее гидратацией, а,а-дифторкетоны 75 получаются с высокой региоселективностью [201, 202]. Отмечено, что природа алкильного заместителя в фенилацетиленах влияет лишь на скорость фторирования, а выход конечных продуктов остается практически неизменным. [c.125]

При реакции тетра-, пента- и гексафторбензолов с BF основными продуктами являются перфторциклогексадиены, т.е. реакция идет по пути присоединения фтора по кратным связям. [c.135]

Так, фторокситрифторметан получен действием элементного фтора на монооксид углерода в присутствии катализатора sF [10-13]. Катализ ионом фтора используется для контролируемого присоединения фтора по карбонильной группе. Реакция протекает через промежуточное образование карбонилфторида и сопровождается значительным выделением тепла. [c.156]

При действии ацетилгипофторита на урацил и цитозин в уксусной кислоте [32, 71-73] образуется продукт присоединения фтора и ацетоксигруппы по кратной связи, тогда как в воде получается 4-гидрокси-5,5-ди-фторпроизводное [74-76]. [c.168]

Бициклические соединения подвергаются фторированию подобным образом, однако здесь труднее всего замещать атом водорода, стоящий при третичном атоме углерода. Так, порборнан (бицикло[2.2.1]гептан) при действии фтора при -78 °С дает смесь перфторнорборнана (12,2%) и 1-гид-роундекафторнорборнана (8,1%) [5]. При наличии кратных связей в цикле происходит, наряду с процессом замещения атомов водорода, и присоединение фтора по кратным связям. [c.218]

При фторировании тримера гексафторпропилена и некоторых его производных, например фепокси-, диэтиламино- и р,[3,Р-трифторэтоксизаме-щенных, также образуются долгоживущие радикалы за счет присоединения фтора по кратной связи [66, 67]. [c.231]

Процессы присоединения фтора по кратной связи использованы для получения перфтор-1,2-ди(пгрет-бутил)винильного радикала. Так, прямое фторирование перфторди(трет-бутил)ацетилена элементным фтором дает стабильный радикал, идентифицированный по его ЭПР-спектру [68-70]. [c.232]

С другой стороны, тетрафторид (кипящий при 143° С) полностью охарактеризован в отношении эмпирического состава. Образец сжигался в бомбе Парра, и ион фтора определялся по видоизмененному авторами способу связывания в виде хлорфтористого свинца. Чистый образец После гидролиза спиртовьш раствором щелочи легко дат вал ионы фтора и хлора, как и можно было ожидать. Авторы полагают, что это первый случай, когда продукт присоединения фтора к ароматическому ядру с постоянными физическими свойствами был полностью охарактеризован точным анализом и определением молекулярных весов [c.88]

Фторирован/Ие перфтордиметилб/ензо -л а. Для экспериментальной работы в небольшом масштабе применялось оборудование, аналогичное использованному для получения перфторгептана. Основные отличия заключались в размере реактора и методе нагревания и охлаждения. Диаметр реактора равнялся 30 см, а длина —135 см нагревание и охлаждение реактора ве-лЙ Сь Циркулирующим воздухом. Он вмещал 38 кг двухфтористого кобальта, который превращался в трехфто-ри гй при 250—275°С присоединением фтора, поступавшего из электролизеров со скоростью от 225 до 675 в час. Теплота реакции поднимала температуру приблизительно до 350°С. Когда фтор обнаруживался в выходящем- газе, электролизеры отключались, и реактор промывался азотом. Во время промывания азотом температура-реактора понижалась до 290—300°С. Затем пода- [c.116]

Элементарный фтор был применен для фторирования Сполна фторированных и хлорфторированных олефинов с целью получения насыщенных фторуглеродов. Прямое фторирование-ЖИДКИХ моноолефинов при низкой температуре дает в основном простое присоединение фтора и димерные продукты присоединения. С олефинами, содержащими больше чем одну двойную связь, реакция димеризации может продолжаться и после первой стадии, давая ряд полимерных продуктов. Низкие температуры способствуют реакции димеризации, в то время как при более высоких температурах в паровой фазе можно избежать получения полимерных продуктов и осуществить простое присоединение как непрерывный процесс. Показано, что трехфтористый кобальт является эс х 5ектив-ным фторирующим агентом для сполна фторированных олефинов. [c.228]

Когда реакция проводилась при температуре —78°, был получен 44-проц. выход димерного продукта присоединения фтора С4С14рд. [c.232]

Подобные же продукты были выделены при фторировании 2-хлорперфторпропилена (табл. 2). В опыте 1 реактор окружался измельченным сухим льдом и употреблялся чистый олефин. Температура внутри реактора была—52°. В опыте 2 применялся растворитель—трихлорфторметан. Молярное соотношение олефина к растворителю 1,6 1 и реактор погружался в баню из сухого льда с ацетоном, которая обеспечивала более эффективное охлаждение, чем набивка твердым сухим льдом. Обе реакции в основном прошли полностью. В табл. 2 перечислены молярные проценты 2-хлорперфторпропилена, которые были подсчитаны для каждого из продуктов. Присоединение фтора и димеризация были главными реакциями, но преобладала димеризация. [c.232]

Низкая температура плавления дихлорида (меньше чем —79°) наводит на мысль о присутствии 2,3-дихлор-перфторбутана и, значит, на 1,4-присоединение фтора. [c.234]

Очевидным преимуществом реакции присоединения фтора является возможность синтеза симметричных соединений, например СНС1РСНС1Р. Среди фторпроизводных этана, описанных ранее, преобладают несимметричные соединения, так как их синтез зависел прямо или косвенно от присоединения галоидоводорода к двойной связи. [c.274]