Терфенилы

Потенциальный барьер и 01 для копланарного расположения бензольных колец в молекулах дифенила, его метилзамещен-ных (см. таблицу на форзаце) и в терфенилах определяется стерическими факторами. Эти факторы вызываются вандерваальсовым отталкиванием атомов Н бензольных колец или метильных и фенильных (в терфенилах) групп, находящихся в орто-положениях к связи между бензольными кольцами. Это отталкивание наименьшее у самого дифенила, а также у его метил- или фенилзамещен-ных в мета- и пара-положениях к связи между бензольными кольцами, когда замест ители находятся достаточно далеко от связи между этими кольцами и не могут существенно повлиять на отталкивание атомов водорода, находящихся в орго-положениях к связи между кольцами. В соответствии с этим выделим в первую группу рассматриваемых ниже молекул сам дифенил и его метильные производные с мета- и пара-положениями одной или нескольких метильных групп по отношению к связи между кольцами, а также мета- и пара-терфенилы. В этой группе молекул барьер связанней со стерическим эффектом, определяется во всех случаях преимущественно отталки1ванием атомов водорода, остающихся в орго-положениях к связи между кольцами. Поэтому барьеры для молекул этой группы должны быть близкими. Если же замещение идет в орто-положениях к связи между бензольными кольцами, то оно из-за больших, чем атомы водорода, размеров заместителей (групп СНз, СбНб) вызывает усиление отталкивания, в результате чего должен увеличиться барьер о], т. е. должно усилиться влияние стерического фактора. Орто-замещенные дифенилы выделим во вторую группу рассматриваемых молекул. [c.193]

Дифенил, метилдифенилы и терфенилы. Для молекулы дифенила в основном состоянии потенциальная функция внутреннего вращения W(a) должна иметь по крайней мере три параметра барьер Wou препятствующий копланарному расположению бензольных колец, т. е. расположению их в одной плоскости, барьер W02, препятствующий их перпендикулярному расположению, а также угол поворота амин, соответствующий минимуму функции W(а) между этими барьерами. [c.192]

Нитрование л-терфенила смесью дымящей азотной и уксусной кислот приводит к получению 4,4"-динитро-л-терфе-нила, не обладающего люминесцентными свойствами, но при его восстановлении образуется диамин, служащий промежуточным продуктом синтеза интенсивно светящихся 4,4"-ди-метокси- и 4,4"-диэтиламино-л-терфенилов. Последний (II) применяется в жидкостных лазерах, генерирующих в фиолетовой и сине-зеленой областях спектра [3]. [c.4]

Терфенилы (смесь изомеров) [c.440]

Фенол, дифенил, терфенилы и другие кислородсодержащие продукты, НоО [c.183]

Продукты конденсации терфенилов (полифенилы, трифенилены и др.), образующиеся при использовании органических теплоносителей в ядерном реакторе, регенерируются при помощи гидрокрекинга [c.73]

В качестве сорбентов использовали неорганические фазы. Так, смесь антрацена и фенантрена анализировали при 270°С на колонке, заполненной хлоридом кальция на хромосорбе или на ИНЗ-600 [79] смеси нафталина, бифенила, аценафтена, аценафтилена, флуорена, фенантрена, антрацена, пирена и флуорантена разделяли на оксиде алюминия, пропитанном раствором едкого натра и хлорида натрия [80] смесь нафталина, бифенила, фенантрена и терфенилов — на сульфате бария при 210—350°С [81]. Успешно проводится количественный анализ технических пе-ковых дистиллятов на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором и программированием температуры в интервале 110— [c.137]

Тестирование колонок, заполненных обращенно-фазовыми адсорбентами (химически алкил-модифицированные силикагели типа С8, С16 и С18), лучше производить смесью "бензол-нафталин-антрацен" или "нафталин-антрацен-м-терфенил" при использовании элюента "ацетонитрил-вода" в соотношении от 60 40 до 75 25 по объему в зависимости от содержания углерода в адсорбенте. Для сорбентов, содержащих 12-14% углерода, предпочтительнее элюент "ацетонитрил-вода" в соотношении 55 45. При содержании углерода 16-18% и выше используются элюенты с содержанием ацетонитрила, большим 70% по объему. Расчет эффективности ведется по антрацену или м-терфенилу. При подготовке колонки к анализу беиз(а)пирена расчет эффективности целесообразнее проводить по бенз(а)пирену (рис. 2.6). В этом случае используется элюент "ацетонитрил-вода" в соотношении 75 25 или 80 20. [c.22]

В лекции 1 был описан непористый неспецифический адсорбент— графитированная термическая сажа, важный для газовой хроматографии веществ, различающихся по геометрии молекул, в частности, структурных изомеров. Однако гранулы из частиц этого адсорбента непрочны, так что проницаемость колонны при большом перепаде давления газа-носителя может изменяться во времени. Кроме того, энергия неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с ГТС из-за высокой концентрации атомов (углерода в графитовых слоях настолько велика, что для разделения, например, изомерных терфенилов (см. табл. 1.3), надо повышать температуру колонны с ГТС до 350°С и выше. Вместе с тем, будучи хорошим адсорбентом для разделения молекул с различной геометрической структурой, ГТС менее чувствительна к различиям электронной конфигурации молекул, наличию в них электрических и квадрупольных моментов. Гранулы специфических адсорбентов, состоящих из кристаллов солей, обладающих высокой селективностью по отношению к молекулам, различающимся по электронной конфигурации (см. рис. 2.1), также часто механически непрочны. Гранулы же силикагелей, силохромов и пористых стекол достаточно прочны, но это аморфные адсорбенты, и их поверхность в той или иной степени геометрически и химически неоднородна (см. рис. 3.3, 3.7 и 3.12). Кроме того, промышленные образцы этих адсорбентов часто содержат примеси, образующие при дегидратации поверхности сильные электроноакцепторные центры (см. раздел 3.12). [c.75]

Световой выход (счетные свой- 130 (по отношению к ства) эталону п-терфенилу) [c.609]

Таким путем были, например, получены а- и р-фенилнафталины [51, 0-, м- и п-метилдифенилы 2] и м- и-д-терфенилы [61, а также осуществлено арилирование тиофена и пиридина [7]. [c.69]

Назовите основные направления атаки электрофилов на молекулы п и м терфенилов (соответственно 14 и 1 3 дифенилбензолы) Обоснуйте свой ответ [c.183]

Для терфенилов величины имеют следующую последовательность орто- < мета- < пара-, что соответствует уменьшающейся степени отклонения от копланарности трех циклов в молекулах этих углеводородов [24, 25]. [c.194]

Три бензольных кольца могут быть связаны в терфенилах тремя способами. Ниже показаны о-, м- и и-терфенилы. [c.490]

Реакции образования терфенилов Эти реакции являются простейшими при развитии цепи Терфенилы могут образоваться по [c.223]

Рис 2 31 Реакции образования терфенилов [c.225]

Аналогичное влияние геометрии молекул с заторможенным внутренним вращением на удерживание на ГТС проявляется для < )енилзамещенных дифенилов — терфенилов, а также трифенил-метана. Углы поворота между бензольными ядрами в этих молекулах увеличиваются при переходе от пара- к мета- и орто-изомеру. Соответственно уменьш ается их удерживание на ГТС. Так, константы Генри в ряду п-, м- и о-терфенилов при 340°С составляют соответственно 78, 38 и 5 см /м . Молекулы трифенилметана, несмотря на большую молекулярную массу, удерживаются на ГТС еще слабее, так как центральный атом углерода, имеющий электронную конфигурацию ориентирует фенильные группы по углам тетраэдра, что мешает звеньям этих молекул приблизиться к поверхности ГИГС. [c.20]

Приближение (10.9) позволяет, таким образом, производить оценку амин через аэф, определяемую из зависимости К от а, рассчитанной для квазижесткой модели молекулы, при значении К, равном экспериментальному значению. На рис. 10.6 была уже представлена вычисленная так зависимость К от а для адсорбции на ГТС дифенила. Зная экспериментальное значение К (см. рис.. 10.6), можно найти аэф из этой зависимости. В табл. 10.2 значения амин сопоставлены со значениями аэф, полученными в приближении (10.9) описанным способом. Для терфенилов в расчетах значений /Сг(а) для квазижестких моделей их молекул принималось, что оба угла поворотов боковых колец относительно среднего кольца равны друг другу. [c.198]

Полимеризация происходит обычно в случае стирола и диенов. Образованию мономера благоприятствует наличие источника протонов, например Ы-этиланилина, который вводят в реакционную,, смесь, а образованию димера — применение мелкодисперсного натрия на носителе, например на терфениле, или легко образующего комплекс простого эфира, например тетрагидрофурана [1]. По-види-мому, олефины с концевой двойной связью во всех предыдущих модификациях метода претерпевали восстановительную димери-зацию, однако несимметричные диарилэтилены димеризуются на столько легко, что можно пользоваться и более упрощенной методикой [21. [c.40]

Обычно этот метод дает плохие выходы, поэтому хиноны, вероятно, следует получать из углеводородов только в тех случаях, когда они сравнительно стабильны, а углеводороды легко окисляются. В качестве примера можно привести окисление антрацена до антрахинона (пример а). Иногда более высокие выходы дает применение йодной кислоты (пример 6.5), однако она не вступает в реакцию с ди- или терфенилом, периленом, коронеиом, трифениленом, хризе-ном или пиценом, а с ниреном дает дипиренил. [c.202]

Б.-промежут. продукт в произ-ве красителей применяют как слабый фунгицид для пропитки бумаги, используемой при упаковке цитрусовых, в произ-ве негорючих трансформаторных масел, красителей. Смесь 26,5% Б. и 73,5% дифе-нилового эфира-высокотемпературный носитель (дау-терм) смесь Б. с терфенилом-охлаждающая жидкость в ядерных реакторах (по зарубежным данным). Гидрокси-дифенилы-антисептики при выделке кож. [c.296]

Для синтеза используют обычно л<-бензолдисульфохло-рид н смесь изомерных терфенилов р-ция протекает по схеме [c.35]

Оксазолы нашли применение [4] в фотографии, в качестве флуоресцентных отбеливателей (для хлопка и полиэфиров), высокотемпературных антиоксидантов (2,5-дифенилоксазол) и добавок к детергентам для сохранения блеска металлов (2-меркаптооксазол). Получены полимеры, а также сополимеры 2-вииил- и 2-изопропен-илоксазолов. Некоторые арилоксазолы применяют в качестве жидких сцинтилляторов. По пластическим свойствам они лучше, чем терфенилы. [c.459]

Графиками представлены изменения Rr и Rm для бифенила, м-терфенила, м-кватерфенила, м-квинквифенила и м-сексифенила, полученные в результате регулируемых изменений активности слоя. Кроме того, показаны расчетные зависимости значений Rit (соответственно м-терфенилу) и Rk. При относительной влажности от 10 до 50% значения Rv резко снижаются (в 2 раза). При относительной влажности свыше 50-60% они становятся постоянными (как и предсказывалось). Величина переходного участка может меняться от сорбента к сорбенту. [c.185]

Эта реакция препаративно полезна, поскольку /г-нитро-дифенил легко выкристаллизовывается из реакционной смеси в относительно чистом виде. В аналогичных реакциях иногда удавалось выделить все три изомера. Например, при фенилировании пиридина 2-, 3- и 4-фенилпиридины были выделены фракционной кристаллизацией пикратов [15], а при реакции 4-нитрозоацетамидодифенила с толуолом изомерные 2-, 3- и 4-метил-/г-терфенилы были разделены дробной кристаллизацией смеси [16]. Полезная табличная сводка данных, существующих в ранней литературе по вопросу [c.42]

Процесс совместного получения бензола, дифенила и нафталина гидрогенизационной переработкой жидких продуктов пиролиза, которые, помимо бензола и его алкилзамещенных, содер-жат около 10% нафталина и метилзамещенных нафталина (рис. 1.21), во многом аналогичен описанному выше процессу получения бензола из БТК-фракции пироконденсата, но в них используются разные исходные фракции и варианты оформления узла разделения продуктов. Исходная фракция подвергается двухступенчатой гидроочистке. При последующей высокотемпературной термической гидрогенизационной переработке все неароматические компоненты гидрокрекируются, алкилбензолы и алкилнафталины гидродеалкилируются в бензол и нафталин соответственно. Образуются небольшие количества дифенила и терфенилов. Бензол, нафталин и дифенил выделяют из продуктов переработки ректификацией и при необходимости [c.75]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.75 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.84 ]

Ароматические углеводороды (2000) -- [ c.191 ]

Изомеризация ароматических соединений (1963) -- [ c.13 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.138 , c.187 , c.324 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.213 , c.215 , c.684 , c.686 ]

Полициклические углеводороды Том 1 (1971) -- [ c.58 , c.89 , c.178 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.184 , c.317 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.95 ]

Термический анализ органических и высоко молекулярных соединений (1983) -- [ c.71 , c.72 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 1 (1969) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1967-1972) Ч 1 (1977) -- [ c.0 ]

Введение в химию и технологию органических красителей (1971) -- [ c.30 , c.49 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.44 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология