спектры деформационное колебание

ИК-спектры. Деформационное колебание С—О—С в области 1150—1060 см . [c.242]

Еще труднее разделить полосы поглощения молекул воды, адсорбированных при низких и высоких заполнениях в области деформационных колебаний. Полосы поглощения деформационных колебаний адсорбированной НгО (1633 [17], 1640 и 1620 [13]) лежат между полосами поглощения жидкой воды (1645 сж ) и ее пара (1595 ел - ) [24, 25] и принадлежат поли-молекулярно адсорбированным и капиллярно сконденсирован-яым, т. е. ассоциированным, молекулам. Наблюдать спектры деформационных колебаний адсорбированной воды при очень низких заполнениях поверхности пока не удается вследствие малого значения коэффициента поглощения деформационных колебаний воды [16]. [c.224]

V5 Спектр комбинационного рассеяния и ИК-спектр Деформационное колебание ВАВ [c.312]

На основании наблюдения Спектра в областях 3800—3300 в 1650—1600 СМ можно различить гидроксильные группы в молекулы воды, адсорбированные на поверхности окислов. Молекулярно адсорбированная вода имеет в ИК-спектре деформационное колебание, которое дает полосу поглощения в области 1630 см 1. Этот критерий используется для определения числа гидроксильных групп и молекул воды 2] в сочетании с прямыми химическими методами. [c.72]

Деформационные колебания. Метильные группы СНз имеют два хорошо выраженных в инфракрасном спектре деформационных колебания симметричное и антисимметричное. Антисимметричное колебание СН-связи метильной группы в нормальных парафинах имеет частоту 1460 см оно активно как в спектре комбинационного рассеяния, так и в инфракрасном спектре. Частота симметричных колебаний лежит в области 1380—1378 сл1 и активна в инфракрасном спектре, но слаба или отсутствует в спектре комбинационного рассеяния. Полоса поглощения, обусловленная этим колебанием, может быть использована для количественного определения метильных групп. [c.247]

Вундерлих [8], а затем Такер и Риз [9] использовали теорию Тарасова для описания температурной зависимости ряда полимеров и показали, что эта теория хорошо согласуется с экспериментальными данными. Однако позднее Баур [4] указал, что остается неясным, в какой степени это согласие связано с правильностью выбора физической модели, так как теория Тарасова, позволяя достаточно точно рассчитывать в области низких частот спектр валентных колебаний, не учитывает спектр деформационных колебаний. [c.121]

Книга вышла в 1960 г. За истекшее время появилось много нового, главным образом в области эксперимента. Лучше изучены случаи слабой, а также сильной водородной связи, а значит, и лучшеопределилисьееграницы. Появился ряд работ с ионными растворами в веществах, склонных к образованию водородной связи. Это дает более полную характеристику роли донора и акцептора протона. Сейчас мы больше знаем о проявлениях в спектрах деформационного колебания при водородной связи, обычно обладающего значительно меньшей характеристичностью, чем валентное. По-видимому, и самый важный (по крайней мере для жидких систем) вопрос о величине и строении ассоциатов делается более доступным детальному изучению. Становится более ясной необходимость совместного изучения природы водородной связи и реакций обмена атома водорода. Однако, несмотря на эти новые работы, не произошло ничего такого, что потребовало бы сколько-нибудь серьезных переделок в предлагаемой книге. Она осталась столь же нужной советскому читателю, как и раньше, поэтому при переводе мы ограничились лишь немногими примечаниями и указанием на ряд новых работ (см. дополнительную литературу), которые нам казались наиболее важными или характеризующими физическую природу водородной связи. Разумеется, эти указания не претендуют ни на полноту, ни на широту охвата затронутых вопросов. [c.6]

В большинстве изученных спектров деформационные колебания СНг-сгрупп проявляются в области 1460— 1480 см . Обычно наблюдаются только самые сильные полосы серии, и никаких систематических сдвигов этих полос в зависимости от длины цепи не обнаружено Из анализа нормальных координат Примас и Гюнтхард [29, 30] рассчитали положение этих серий полос. Оказалось, что такие колебания лежат в области 1480—1640 см это согласуется с предсказанием о том, что самая интенсивная полоса, действительно наблюдающаяся в серии, находится у ее низкочастотной границы. Весьма возможно, что в последующих работах могут быть найдены слабые спутники полос серии, особенно если изучать спектры кристаллических образцов при очень низких температурах. [c.218]

Согласно многочисленным экспериментальным данным, вклад колебаний решетки графита в теплоемкость при очень низких температурах действительно сначала пропорционален Р, а после определенной переходной области температурная зависимость теплоемкости передается соотношением (П. 158) (разд. ПГ, 2.3). Из всего этого следует, что теория Тарасова по крайней мере формалвдо позволяет описать наблюдаемую температурную зависимость теплоемкости. Отвечает ли она физической сущности явления, на основании только формального совпадения теории с экспериментом сказать нельзя, так как теплоемкость нечувствительна к тонким изменениям колебательного спектра. Однако в теории Тарасова, так же как и в расчетах Крамхенсла и Брукса, не учитывается гибкость отдельных слоев и соответственно связанная с ней деформируемость валентных углов С—С—С. Силы, возникающие при деформации валентных углов, приводят к существенному изменению спектра деформационных колебаний, и вклад этих колебаний в теплоемкость не может быть описан при помощи двумерной функции Дебая [Ньюэлл (1955,1956, 1957)]. [c.108]

Вундерлих (1962), а также Таккер и Риз (1967), используя приближение Тарасова, смогли добиться удивительно хорошего совпадения расчетных значений теплоемкости с экспериментальными. Однако и в этом случае остается неясным, в какой степени это совпадение можно связать с правильностью выбора физической модели. Приближение Тарасова позволяет достаточно точно рассчитывать в области низких частот решеточный спектр валентных колебаний (рис. III. 15, в, рис. III. 15, г и рис. II. 16), но не дает возможности определить аналогичный спектр деформационных колебаний (см. рис. III. 15, в, рис. III. 15, г и рис. II. 17). Это также обусловлено тем, что в теории одномерного континуума при выводе выражения для функции спектрального распределения (11.159) не учитывается тот факт, что деформационные колебания связаны прежде всего с деформацией валентных углов [Баур (1970)]. Это отчетливо видно из сравнения рис. II. 25 с рнс. II. 7 и II. 14. В то время как спектр продольных колебаний линейной цепи в самой начальной области практически полностью совпадает с одномерным дебаевским спектром, спектр поперечных колебаний не содержит областей, которые можно было бы аппроксимировать (II. 159). Методы приближенного расчета теплоемкости, не требуюшие точного знания решеточного спектра, были развиты также Тиррингом (для высоких температур) и Хустоном (для низких температур) [см. Марадудин, Монтролл, Вейсс (1963)]. Однако для полимеров эти методы пока не применялись. [c.110]

Таким образом,-единственный содержащийся в молекуле атом кислорода Находится в гидроксильной группе и исследуемое соединение относится к классу спиртов. Его формальная ненасыщенность, равная двум (10— 18/2 + 1), указывает, что соединение может содержать либо одну тройную связь, либо две двойных связи, либо двойную связь и кольцо. Вариант бициклического спирта, не, содержащего кратных свя-, зей, должен быть несомненно отвергнут, так как спектр имеет полосы поглощения в области кратных связей. Однако одновременно присутствие тройной и двойной связи исключается брутто-формулой, так что необходимо сделать окончательный выбор и объяснить происхождение второй полосы в области 1600—2300 см . Это — сложный случай, так как подтверждения наличия ни тройной, ни д войной связи (полос валентных или деформационных колебаний водорода при кратных связях) в спектре нет. Объяснить появле1 ие лишней полосы примесью к. основному веществу в данном случае нельзя, так как полосы валентных колебаний тро йных и двойных углерод-углеродных связей характеризуются невысокой интенсивностью, и отнесение 15—20-процентного поглощения за счет малых примесей было бы неправдоподобным. Известно одНако, что у многих ацетиленовых соединений в области 1600— 1700 см появляются слабые полосы составных частот скелетных колебаний и очень активных в ИК-спектре. деформационных колебаний С—С = С (основная частота последних лежит за длинноволновым кон цом воспроизведенного на рис. 1.11 участка спектра). В это же время у олефиновых соединений никогда не бывает поглощения в области 2000—2300 см , так что полосу при 1660 см следует приписать составной частоте ацетиленов. Итак, рассматриваемое соединение, судя по его составу и ИК-спектру, является алифатическим ацетиленовым спиртом с неконцевой тройной связью. Следует особо подчеркнуть, что при отсутствии брутто-формулы такой однозначный и определенный вывод сделать было бы нельзя. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология