Триэтилоксоний

Борофторид триэтилоксония получают след, образом [c.365]

Для этилирования по кислороду (О-этилирование) спиртов, фенолов и карбоновых кислот успешно используют борфторид триэтилоксония [c.431]

Реакция с кетонами (I, 251—252). Мок и Хартман [3 улучшили методику синтеза р-кетоэфиров из кетонов, предложив использовать в качестве катализатора борфторид триэтилоксония вместо трехфтористого бора (кислота Льюиса). В этих условиях циклогексанон [c.55]

Для амидов всех трех типов хорошим восстановителем служит боран [462]. Другой метод восстановления моно- и дизамещен-ных амидов, дающий высокие выходы, заключается в обработке их тетрафтороборатом триэтилоксония Е1зО+Вр4 , что приводит к фтороборату иминоэфира R (OEt) =NR2+BF4- с последующим восстановлением этого соединения боргидридом натрия в этаноле [463]. Трихлоросилан — еще один реагент, который восстанавливает дизамещенные амиды в амины [464]. [c.317]

Енолят-анион (I) реагирует с бромометаном с образованием С-алкилированного продукта, в то время как при взаимодействии с ионом триэтилоксония происходит О-алкили-рование [c.72]

ИЗОТИАЗОЛ (1,2-тиазол), мол. м. 85,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 114°С dl° 1,1706 п ° 1,5320 слабое основание, — 0,5 хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. В сильных к-тах протонируется по атому N. Под действием оснований претерпевает обратимое депротонирование по положениям 3 и 5. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение у атома С-4, нуклеофильное-у атомов С-3 и С-5, металлирование под действием 4H9Li в положение 5. Галогензамещенные И. реагируют с нуклеофилами с образованием, напр., гидрокси-, алкокси-, цианопроизводных. Жесткие алкилирующие агенты, напр, борфторид триэтилоксония, алкилируют И. по атому азота. 3- и 4-Ме-тилизотиазолы бромируются по радикальному механизму в боковую цепь. И. устойчив к действию окислителей и восстановителей (восстанавливается только в присут. катализатора). Под действием света изомеризуется в тиазол. [c.195]

С магний- и литийорг. соединениями П. образует в мягких условиях 4-алкил(арил)-3,4-дигидропроизводные. П не вступает в р-ции нитрования, сульфирования в виде соли бромируется в положение 5. При активации кольца одним или неск. электронодонорными заместителями (амино-, гидроксигруппа и др.) возможны р-ции нитрования, нитрозирования, сульфирования, азосочетания, формилирования и др. в положение 5. Под действием алкилгалогенидов, борфторида триэтилоксония и др. электроф. агентов П. превращ. в моио- или бисчетвертичные соли легкость кватернизации существенно зависит от характера заместителей в кольце. Под действием арильных радикалов, генерированных из солей й-нитрофенилдиазония, П. вступает в р-ции гомолитич. замещения с образованием 2- и 4-арил-замещенных. [c.529]

ФУРАЗАН (1,2,5-оксадиазол), мол.м. 70,05 бесцв. жидкость т.кип. 98 С 1,1680 1,4077 хорошо раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде с диметилсульфа- — том и тетрафтороборатом триэтилоксония образу- А ет четвертичные соли. [c.217]

При проведении синтеза тетраеновых макроциклических лигандов типа VI предварительно активируют карбонильные группы дикарбо-нильной составляющей. Так, при получении макроциклического лиганда Н2Ь13б на первой стадии проводят этилирование кетоенамина триэтилоксоний борфторидом [226, 227] [c.86]

К раствору 30 г (0,30 моль) 4-аминопентен-3-она-2 [287] в 200 мл сухого хлористого метилена добавляют 57,0 г (0,30 моль) борфторида триэтилоксония, растворенного в 150 мл сухого хлористого метилена. Реакционную смесь 0,5 ч перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота. Свежеперегнанный над NaOH этилендиамин (9,0 г, 0,15 моль) добавляют при перемешивании в течение 30 мин. Раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч, при этом образуется белый осадок. Хлористый метилен упаривают на роторном испарителе, к остатку добавляют 400 мл абсолютного метанола К этому раствору прибавляют раствор 16,2 г (0,30 моль) метилата натрия в 150 мл абсолютного метанола Затем к реакционной смеси быстро приливают 9,0 г (0,15 моль) этилендиамина. Раствор перемешивают в течение 4 ч, при этом выделяется аммиак Метанол упаривают на роторном испарителе, остаток экстрагируют горячим абсолютным этанолом. Из него при охлаждении получают первую порцию продукта, вторую — экстракцией из остатка хлороформом с последующим упариванием растворителя в вакууме. Продукт представляет собой кристаллы кремового цвета. Выход 35 % (13 г), т. пл. 226—228 °С [c.108]

Упомянутая реакция представляет собой обычное алкилиро-ванпе хлорофосфазена. Поэтому была предпринята попытка ал-килпрования тримерного хлорофосфазена (в качестве модельного веп ества) гексахлороантимонатом триэтилоксония (опыты 17, 18) [c.120]

Скорость сольволиза солей трет-бутилдиметилсульфо11ия снижается при повышении полярности растворителя [710]. Аналогично скорость сольволиза солей триэтилоксония в водном этаноле снижается при повышении содержания воды [490]. Скорость сольволиза солей N-трет-алкилпиридиния, например перхлората 1-(1-метил-1-фенилэтил)пиридиния, почти не зависит от полярности растворителя, в то время как сольволиз солей /V-втор-алкилпиридиния незначительно замедляется прп повышении полярности растворителя [710]. Так как в реакциях типа б (см. табл. 5.4) на стадии образования активированного комплекса заряда не возникает, то на скорость таких реакций полярность растворителя влияет в гораздо меньшей степени. [c.208]

Основой для расчета другого параметра нуклеофильности растворителей N, входящего в уравяение (7.15), послужили результаты изучения сольволиза гексафтсчрфосфата триэтилоксония — положительно заряженного субстрата, для которого параметр электрофильности в уравнении (7.15) должен быть минимальным [160]. Этот параметр N определяли с помощью уравнения [c.509]

Показано [444], что реактив Меервейна (триэтилоксоний тетрафтор-борат) легко присоединяется к 2-трет-бутилизоиндолу. При этом происходит кинетически контролируемое изменение структуры первона- [c.77]

Изучение спектра ЯМР iV-фенилсиднона (153 R = Ph, R> = H) в растворе суперкислоты FSO3H — SbFg показывает, что протонируется экзоциклический атом кислорода [64]. Действие тетрафторбората триэтилоксония на iV-фенилсиднон приводит к 0-алки-лированию и образованию соли (155) [65]. [c.735]

Эти желтые кристаллические соединения образуют соли с метилиодидом и тетрафторборатом триэтилоксония. При действии вторичных аминов происходит раскрытие цикла с образованием тиосемикарбазидов (200), но с первичными аминами образуются мезоионные 1,2,4-триазолийтиолаты-2 (201), возникающие, вероятно, через промежуточные тиосемикарбазиды [84,87]. В горячем этаноле наблюдалась перегруппировка в изомерные мезоионные [c.741]

Алкилирование соединений (297) тетрафторборатом триэтилоксония дает солн (299) (в.в.) [108] обработка анилином приводит к раскрытию цикла и образованию семикарбазидов (300) (с.в.) [121]. При фотолизе соединения (297 R = Ме, R = Ph) в ацетонитриле получается Л/-метилтиобензамид (301 R = Ме, Ri = Ph) (схема 67) (н.в.) [122]. [c.753]

Кислотный гидролиз фенилзамещенного (342 К = РЬ) приводит к фенолу, а щелочной — к фенилазиду. При обработке тетрафторборатом триэтилоксония наблюдается -алкилирование и образуется соответствующий тетрафторборат 1,2,3,4-оксатриазолия. В горячем [c.759]

Бесцветные кристаллические тетразолийолаты-5 (344) [vm3k 1700 СМ (С = 0) ц = 5,4 Д при R = R = Ph] очень отличаются от их ярко-красных изомеров (334). Эти соедииения, например (344 R = R = Ar), очень устойчивы обработка тетрафторборатом триэтилоксония приводит с высокими выходами к тетрафторборатам 5-этокси-1,2,3,4-тетразолия (350). [c.760]

И затем осуществляют превращение изоксазолилметильного зал(ес-тителя с образованием аннелированной системы обработкой бор-фторидом триэтилоксония с последующим действием основания. Воз-можные стадии приведены на схеме. Промежуточный симметричный р-дикетон (5) может расщепляться только в одном направлении. Циклизация кетона (6) дает трициклический кетон (7). [c.361]

По ранее описанной методике (И Т. б. иолучзЕот взаимодействием диметилового эфира с борфторидом триэтилоксония. По новой методике (21 Т. б. синтезируют реакцией эпихлоргидрина с димети-ловым эфиром и эфиратом трехфтористого бора. Таким образом, удается обойтись без промежуточного получения борфторида триэтилоксония. Полученный новым методом кристаллический Т. б. можно хранить в течение года в эксикаторе над драйеритом при -20 [c.433]

Внутримолекулярный вариант этой реакции открывает перспективный путь синтеза полициклических дикетонов. Например, при обработке борфторидом триэтилоксония диазокетои (4) с высоким выходом превращается в дикетон (5). [c.55]

Этерификация (сложные эфиры). Бора трифторида эфират. Дназометан. Литня трб/п-бутнлат. Три-(2-оксипроппл]-амнн, Триэтилоксония борфторид. [c.365]

Пиролиз солей тозилгидразонов лактонов. Агоста и сотр. [З] разработали процесс, формально обратный окислению по Байеру — Виллигеру, т. е. метод превращения лактонов в циклические кетоны. Примером такой реакции является синтез спиро-[3,4]-октаноиа-1 (5) из лактона (I), который дейстаргем сначала борфторпда триэтилоксония (1П, 459—461 V, 467—468 V , [c.513]

Окислеиие ацеталей кетоиов и простых эфиров [4]. Из этп-ленацеталей обработкой Т. в сухом хлористом метилене (N2) при комнатной температуре можно регенерировать кетоны. Так, например, реакция Т. с этиленацеталем циклогексанона приводит к образованию циклогексанона (80%) и трифенилметана. Реакция, таким образом, включает гидридный перенос на ионы трифенплкарбония. Для этой цели можно использовать также борфторид триэтилоксония, однако последний несколько менее эффективен, чем Т. [c.535]

Смотреть страницы где упоминается термин Триэтилоксоний: [c.462] [c.144] [c.120] [c.446] [c.505] [c.602] [c.614] [c.697] [c.744] [c.748] [c.2123] [c.2123] [c.27] [c.467] [c.301] [c.358] [c.359] [c.363] [c.574] [c.668] [c.668] [c.672]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология