Тетрафторбораты

Рис. 7.8. Поляризационная к ривая восстановления этилового эфира коричной кислоты в растворе ди-метилсульфоксида, содержащем тетрафторборат тетраметиламмония

Промежуточное образование фенил-катиона при проведении реакции Шимана было доказано А. Н. Несмеяновым и Т. П. Толстой. Если термическое разложение предварительно тщательно высушенного тетрафторбората диазония проводить в присутствии таких слабых нуклеофилов, как хлор- и бромбензол, то образовавшийся на первой стадии чрезвычайно реакционноспособный фенил-катион заставит атомы галогена в этих соединениях предоставить свои неподеленные пары р-электронов для образования с ним ковалентной связи [c.458]

Согласно другой методике, галогениды четвертичного аммония растворяют в метаноле в присутствии кислоты, анион которой необходимо ввести в соль взамен галогенид-иона. Для концентрирования соли в работе [1017] предлагается удалять исходный анион в форме метилгалогенида, хотя широкую применимость этого метода еще следует доказать. Другие авторы вводят в реакцию исходную аммониевую соль с эфиратом трехфтористого бора, в результате чего образуется тетрафторборат. Этот анион легко обменивается на другие анионы [1018]. [c.84]

Разложение тетрафторборатов щелочных металлов " [c.290]

Селективная олигомеризация этиленоксида в присутствии тетрафторборатов лития, меди или цинка приводит к комплексам 15-крауна-5 в качестве основного продукта. Однако детали этого очень простого препаративного метода до сих пор еще не опубликованы [22]. [c.86]

Ма+[ВР4]- 4К+[Ре(СМ)б] -. тетрафторборат натрия гексацианоферрат калия [c.55]

Омесь тетрафторбората калия или натрия и трехокиси бора нагревают с концентрированной серной кислотой [c.290]

Синтез комплекса толуола является дальнейшим доказательством его строения. 1-Метил циклогексадиен-1,4 (И), полученный по методу Вибо (1950) восстановлением толуола натрием и спиртом в жидком аммиаке и очищенный через тетрабромид (т. пл. 171 °С), при обработке N-бромсукцинимидом образует монобромид III. При постепенном добавлении к бромиду тетрафторбората серебра при —60 °С растворение реагента в органическом слое сопровождается немедленным осаждением бромистого серебра и образованием комплекса IV (т. пл. —64 °С) [c.137]

Фторзамещенные соединения обычно получают по реакции Ши-мана, которой посвящен обзор [132]. По этому методу сначала из амина получают тетрафторборат диазония реакцией диазотирования в присутствии иона тетрафтор бор аТа [c.391]

При обработке /г-бромбензолдиазонийтетрафторбората ацетатом калия в присутствии 18-крауна-б при комнатной температуре ([81] проходит реакция, альтернативная реакции Занд-майера. Предполагают, что в этом случае солюбилизированный краун-эфиром ацетат калия вступает в реакцию обмена противоионами с нерастворимой исходной диазониевой солью. Можно представить себе, что нестабильный диазоацетат превращается в диазоангидрид, который соответственно дает арильный радикал, а последний в свою очередь атакует растворитель [81, 227]. Как было показано выше, этот метод может быть использован для синтеза смешанных диарилов из стабильных, легко получаемых тетрафторборатов или гексафторфосфатов арилдиазония [227]. В качестве катализаторов наряду с краун-эфирами используются липофильные анионы, ониевые соли или глимы [1506]. В этих случаях выходы намного выше по сравнению с обычными методиками. Если нагревать соединение, содержащее диазогруппу в метиленхлориде с каталитическим количеством дициклогексано-18-крауна-6 и следами порошка меди, то [c.281]

Из тетрафторборатов диазония в системе твердый цианид калия/18-краун-6 в дихлорметане были получены арендиазо-цианиды, п-Х—Аг—N2—СМ. Эти соединения при гидролизе образуют Аг—М = М—СОННг кроме того, их можно использовать в качестве 2л -компонентов в реакции [4+2]-циклоприсоедннеиия [1206]. [c.282]

Синтез 6-фтортимола осуш ествлен исходя из 6-ацетамидотимо--ла, путем метилирования, диазотирования, превращением диазосоединения в соответствующий тетрафторборат, расщеплением последнего в метиловый эфир 6-фтортимола и деметилированием [37]. [c.202]

Необходимая электропроводность электролита обеспечивается добавками в растворитель солей лития. Наиболее используемым на практике является тетрафторборат лития (ЫВГ4). [c.406]

Например, тетрафторборат нитрония получается при действии фтороводорода и трифторида бора на оксид азота (V) [c.358]

Несимметричные производные азобензола, имеющие в одном или обоих бензольных ядрах различные заместители, могут быть получены также реакцией азосочетания (см. разд. 6.2.3) и взаимодействием замещенных тетрафторборатов диазония ХСбН4М2+ Вр4 с дифенилцинком. [c.420]

Аналогично, проводя разложение тетрафторбората диазония в присутствии дифенилового эфира, можно получить тетрафторборат трифенилоксония (СбН5)зО+Вр4 . [c.459]

В водных растворах тетрафторборатов лития, магния и никеля также наблюдается изменение картины рассеяния излучения с концентрацией раствора. Ионы ЬГ, нарушают собственную структуру воды, образуют комплексы Li(HaO) 4, Mg(HiO)r и Ni(H206) " . Разумеется, чем больше концентрация, тем больше создается подобных комплексов, тем значительнее разрушается собственная структура воды. [c.292]

Треххлористый 6ор . В колбе для перегонки емкостью 1 л нагревают, 133 гД1 моль) хлорида алюминия и 62 г (0,5 моль) тетрафторбората кални [c.281]

Рассчитанные количества броинда алюминия и тетрафторбората калия помещают в колбу для. перегонки емкостью 1 л н нагревают на масяяиой [c.284]

При растворении в воде трехфтористый бор гидролизуется с об])азованием борной и тетрафторборной кислот. Растворы щелочи количественно разлагают трифторид бора на гипоборат, и фторяд щелочного металла без промежуточного образаваняя тетрафторбората. [c.289]

Борная кислота. -Едкое кали, 5 н, раствор. Тетрафторборат калия или тетрафторборат натрия. Для приготовления тетрафторбората" натрия к 25 г плавиковой кислоты (40%-ный раствор), находящейся в охлаждаемой льдом платиновой чашке, прибавляют невольшими порциями 6,2 г борной кислоты и смесь оставляют стоять в течение 6 ч при комнатной температуре. Затем снова помещают чашку в баню со льдом, охлаждают и ней- трализуют содержимое, добавляя 5,3 г безводного бикарбоната натрия. Раствор упаривают до качала кристаллизации и- после охлаждения отделяют выделившиеся кристаллы, которые затем высушивают в вакууме. [c.290]

Для приготовления тетрафторбората калия берут такие же количества плавиковой и борной кислот и обрабатывают смесь, как указано выше. Полученную тетрафторборную кислоту нейтрализуют 5 н. раствором едкого када (по индикатору метиловому оранжевому). Выделившиеся кристаллы отделяют, промывают декаиташкей н высушивают в вакууме. [c.290]

В растворе уксусной кислоты нитрование протекает в две стадии, из которых более медленной является образование иона нитрония. Нитрование можно также проводить действием различных устойчивых солей нитрония, таких, как тетрафторборат нитрония, легко получаемый с выходом 94% прибавлением безводного фтористого водорода раствору азотного ангидрида в нитрометане нри — 20°С и насыщением раствора фтористым бором (Ола, 1956— 1961) [c.132]

Менее реакционноспособные соединения (например, нитробензол) нитруют при повышенной температуре (20—130°С), более реакционноспособные (нафталин, тиофен) нитруют в 5—10%-ном эфирном растворе. Выходы продуктов мононитрования колеблются в пределах 65— 90%. Ароматические соединения можно также нитровать смесью нит-рилхлорида Ы0 )("1 и безводного тетрафторбората серебра АдВр4 [c.132]

Описано также несколько способов превращения солей диазония в нитросоединения. Один пз них состоит в действии нитритом натрия в присутствии свежеосажденной закиси меди. По другому способу нитросоединения получают следующим образом. Твердую борную кислоту пе ремешивают с 50%-ной фтористоводородной кислотой в медном, свинцовом или посеребренном сосуде к полученному раствору борофтористоводородной кислоты добавляют /г-нитроанилин, после чего образующийся раствор приливают по каплям к водному раствору нитрита натрия. Выпавший осадок тетрафторбората диазония, промытый последо-вателыю водой, спиртом и эфиром, медленно прибавляют к перемешиваемой суспензии порошкообразной меди в водном растворе нитрита [c.261]

Реакция Шимана. — Ароматические монофторпроизводные могут быть получены непосредственно фторированием по методу, предложенному Шимaнo (1927). Первой стадией этой реакции является получение тетрафторбората диазония путем диазотирования ариламинов в водной тетрафто])борной кислоте. Выпавший осадок тетрафторбората диазония отделяют, сушат и с перерывами нагревают на голом пламени при этом он спокойно разлагается с выделением азота и фтористого бора и образованием фтористого арила [c.262]

Гораздо удобнее получать устойчивые тетрафторбораты диазо-ния, которые выпадают в виде труднорастворимых солей при ди-азотировании в 40%-ной тетрафторбороводородной кислоте. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология