Адсорбция полярных веществ

Адсорбция на цеолитах. Изотермы адсорбции полярных веществ на молекулярных ситах и на обычных адсорбентах (силикагеле, активированной окиси алюминия и активированном угле) резко различаются. Изотермы адсорбции на цеолитах круто поднимаются при сравнительно низких давлениях или концентрациях (рис. 6). Поэтому молекулярные сита обладают высокой адсорбционной емкостью по отношению к воде и другим полярным веществам даже при низком парциальном давлении или концентрации. Это означает, что молекулярные сита можио применять для удаления таких полярных примесей до весьма низкой остаточной концентрации (часто до нескольких десятитысячных долей процента и даже меньше) из газовых и жидких смесей, причем они обладают высокой адсорбционной емкостью. [c.208]

Понижение температуры приводит к уменьшению эффективного размера пор. Например, адсорбция аргона на цеолите 4А увеличивается с понижением температуры до —150 °С, а при дальнейшем понижении температуры — существенно уменьшается. Адсорбция полярных веществ также уменьшает эффективный размер пор. Например, предварительное насыщение цеолита 4А 5 % воды уменьшает его адсорбционную емкость к этилену в 35 раз. [c.258]

Присутствие кислорода на поверхности сажи в значительной степени предопределяет ее физические, физико-химические и эксплуатационные свойства. Усиление полярного характера поверхности саж при частичном покрытии ее кислородом существенно сказывается на адсорбционных свойствах адсорбция полярных веществ в этом случае увеличивается. Однако способность саж поглощать неполярные вещества при этом никогда полностью [c.15]

Изотермы адсорбции полярных веществ на широкопористых силикагелях могут быть описаны известными уравнениями для непористых или широкопористых адсорбентов [120], адсорбцию неполярных веществ можно рассчитать по уравнению Дубинина для адсорбентов вто.рого структурного типа [121]. [c.91]

При выборе молекулярного сорбента для целей выделения веществ из растворов важную роль играет так называемое правило уравнивания полярностей , установленное Ребиндером [5].Согласно этому правилу адсорбция неполярных веществ на неполярных поверхностях будет успешно происходить из полярных растворителей, а адсорбция полярных веществ на полярных адсорбентах — из неполярных растворителей. [c.191]

Методом ИК-спектроскопии было показано, что в результате замещения гидроксильных групп силикагеля на атомы фтора свободных гидроксильных групп на поверхности практически не остается [16], а оставшиеся гидроксильные группы возмущены в результате образования водородной связи ОН...Р. В связи с этим адсорбция воды и метанола на частично фторированной поверхности силикагеля невелика. Б случае метилированных образцов образование водородной связи между ОН- и СНд -группами исключено, и оставшиеся доступными гидроксильные группы являются свободными и принимают участие в адсорбции полярных веществ. [c.152]

Окисление замедляется по механизму действия обычных антиокислителей защитная пленка может создаваться как в результате химического взаимодействия присадки с металлом, так и вследствие образования мономолекулярного слоя (барьера) за счет ориентированной адсорбции полярных веществ [38. [c.316]

Теорию объемного заполнения микропор обычно применяли в интервале заполнений адсорбционного объема 1 /1й>о=0,06-г-0,94 и относительных давлений - 1. Получены экспериментальные данные, позволяющие расширить область применения теории до давлений 10- мм рт. ст. Уравнения (9—12) обычно хорошо выполняются для микропористых адсорбентов, когда в адсорбционном взаимодействии основная роль принадлежит дисперсионной составляющей. При адсорбции полярных веществ на адсорбентах со специфическим взаимодействием (например, паров воды на цеолитах), когда дисперсионное взаимодействие не является определяющим, экспериментальные значения коэффициентов аффинности могут заметно превосходить теоретические значения. [c.20]

Наиболее частным случаем является сильная адсорбция полярных веществ твердым носителем и поверхностью колонки. Так, при анализе алифатических кислот почти всегда происходит частичное их удерживание. Если в колонку, на которой проводили анализ кислот С5—Сб, ввести затем чистую уксусную кислоту, как правило, появляются пики всех ранее вводившихся кислот. [c.51]

При адсорбции смеси углекислого газа с некоторыми непредельными углеводородами, в частности с этиленом, имеет место преимущественная адсорбция полярного вещества СОг. Это позволило осуществить процесс очистки от двуокиси углерода, которая в большинстве газовых и нефтехимических процессов является балластом, а в некоторых процессах препятствует нормальному протеканию химических реакций. В качестве примера может служить производство полиэтилена. Обычно получающийся на нефтехимических заво- [c.89]

Адсорбция полярных веществ на твердом носителе в хроматографических колонках при анализе примесей в воздухе методом газожидкостной хроматографии. [c.140]

Слоистые минералы с расширяющейся решеткой. Основные представители — монтмориллонит и вермикулит. В процессе адсорбции полярных веществ решетка этих минералов в зависимости от рода обменных катионов, электронной и геометрической структуры адсорбата расширяется на 3—15 А, и в межпакетное пространство внедряется один или несколько молекулярных слоев адсорбируемого вещества. Таким образом, монтмориллонит и вермикулит следует отнести [c.148]

Анализ табличных данных показывает, что в случае слоистых силикатов с расширяющейся структурной ячейкой (монтмориллонит и вермикулит) основными активными центрами являются обменные катионы. Ранее [1] был развит подход к адсорбции полярных веществ на этих минералах как к образованию поверхностных координационных соединений адсорбированных молекул с обменными катионами. Важные сведения о структуре таких комплексов дают электронные спектры -переходов ионов с незаполненными Зй-оболочками, введенных в обменный комплекс этих минералов. [c.139]

Исследование адсорбции полярных веществ из неполярного растворителя на природных сорбентах [c.85]

Индивидуальные отклонения в избирательных адсорбционных свойствах природных сорбентов, по-видимому, объясняются тем, что природные сорбенты по свойствам поверхности занимают промежуточное положение между силикагелями и цеолитами. Как было показано выше, адсорбция полярных веществ на поверхности природных сорбентов протекает по тому же механизму, что и на поверхности силикагелей. Однако в природных сорбентах на поверхности наблюдается чередование различных катионов и больших полимерных анионов из кремнекислородных и алюмокислородных тетраэдров, подобно тому как построена поверхность цеолитов [25]. [c.87]

Слоистые минералы с расширяющейся решеткой. Основными представителями этой группы являются монтмориллонит и вермикулит. Они относятся к мелкопористым сорбентам. Их структура имеет, по аналогии с гранулированными цеолитами, первичную и вторичную пористость. Первичная пористость обусловлена кристаллияеским строением минералов, вторичные поры образованы зазорами между контактирующими частицами. При адсорбции полярных веществ решетка первичных пор расширяется и в межпакетное пространство внедряется один или несколько слоев молекул адсорбата. Удельная поверхность первичных пор достигает 420—470 м /г. Азот и углеводороды этими порами практически не сорбируются. Преимущественный радиус вторичных пор составляет 50—100 А, их удельная поверхность не превышает 60 м г. [c.128]

Величина предэкснонепциальпого множителя О зависит от природы как адсорбента, так и адсорбтива. При сорбции азота и метана на порошке цеолита 1 аА значения Дц составляют соответственно 2,3-10 и 58-10 см /с [10]. Пред-адсорбция полярных веществ на цеолите приводит к частичной блокировке входных окон и, как следствие, понижению скорости сорбции и уменьшению величины [c.187]

Уравнение для адсорбентов первого структурного типа может быть использовано и дйя условий адсорбции полярных веществ (например, воды) или веществ, молекулы которых обладают большим квадрупольным моментом (например, азот) [122—129, 137]. Однако при этом наблюдается увеличение экспериментальных коэффициентов афинности по сравнению с их теоретическими значениями. [c.93]

В [3691 показано, что при одной и той же степени заме щения гидроксильных групп силикагеля фтором или орга ническими группами (метильными, этильными, пропнль ными и другими насыщенными радикалами) падение ве личин адсорбции полярных веществ не одинаково. Так, ка фторированном силикагеле адсорбция метанола примерно в 30 раз меньше, чем на исходном гидроксилированном образце, а на метилированном — в 1,4 раза (рис. 53). Такое изменение адсорбции связано с тем, что поглощение полярных веществ на модифицированном кремнеземе происходит [c.168]

Следует отметить, что обменные катионы в отличие от других атомов, составляющих решетку цеолитов, не имеют строго фиксированного кристзллогрзфического положения и могут мигрировать по цеолитной структуре под влиянием нагревания или адсорбции полярных веществ [8]. [c.42]

Статические измерения, проведенные Пексоком и Гампом [18], показали, что адсорбция полярных веществ наблюдается и на поверхности неполярных жидкостей. Это требует введения соответствующих поправок при точных термодинамических расчетах. Так, величина для системы метанол — сквалан при 30° С составляет 4,73-10- см (Г == 9,15). [c.37]

Рассмотрена адсорбция полярных веществ на дисперсных минералах, происходящая с образованием специфической связи. Определена зависимость дифференциальной энергии и дифференциальной свободной энергии поверхностной фазы для двух случаев. В первом предполагается, что молекулы адсорбируются на центрах разной энергетической активности. Во втором учтена неаддитивность энергий связи нескольких молекул, адсорбиру>пч1чхся на одном центре. Как в том, так и в другом случае показа1Г возможность возникновения ступеней на кривых зависимости дифференциальной энергии адсорбции от заполнения, йл. - I, библиогр. --6 назв. [c.249]

Статические измерения, проведенные Пексоком и Гампом [70], показали, что адсорбция полярных веществ (в частности, ацетона и спиртов) наблюдается и на пс-верхности неполярных жидкостей (сквалана), что противоречит утверждению Мартире [69] о пренебрежимой роли этой адсорбции в таких системах. Авторы [70] использовали методику, подобную описанной в работе [16], и показали наличие значительных эффектов адсорбции спиртов, ацетона и диэтиламина на поверхности сквалана. [c.20]

Тахаш образом, величина адсорбции полярных веществ на цеолитах в зпачительпой степени определяется взаимодействием молекулы адсорбируемого вещества с катионами. [c.149]

Особенностью цеолитов как адсорбентов является наличие в их адсорбционных полостях катионов, компенсирующих электростатические взаимодействия алюмосиликатных скелетов. Роль катионов наиболее сильно проявляется при адсорбции полярных веществ, таких как вода, аммиак и др. Молекулы воды имеют значительное различие в энергии адсорбции за счет локализованного взэимодбйствия нз катионах и зз счст дисперсионного взвимодвй-ствия. к примеру, для цеолита КаХ в условиях адсорбционного равновесия характеристическая энергия Е, отвечающая адсорбции паров воды на катионах, равна 9600 кал/моль, а в случае дисперсионного взаимодействия—только 3600 кал/моль [6]. Такое различие в энергиях адсорбции должно сказаться и при проведении обратного процесса — термической десорбции. Оцененное значение числа катионов, доступных для непосредственного взаи- [c.10]

Предел, до которого можно уменьшать количество наносимой фазы, частично зависит от того уровня, до которого можно уменьшить явления адсорбции добавкой дезактивирующих веществ. Сойер и Барр [22] предложили оценивать инертный носитель по тем свойствам, которые он имеет после нанесения неподвижной фазы. Для этого они наносили небольшие количества неподвижной фазы и малые пробы полярных веществ. С точки зрения наиболее низкой адсорбции лучшими носителями среди исследованных оказались дезактивированный хромосорб W, стеклянные шарики и тефлон (флуоропак). Их площадь поверхности соответственно равнялась 0,23, 0,28 и 1 м 1мл. Хромосорб W, который не был дезактивирован (обработкой гексаметилдисилазаном [23]), показывал значительную адсорбцию полярных веществ, даже если площадь поверхности его была лишь немногим больше, чем у дезактивированного образца (например, 0,32 м 1мл). При обработке гексаметилдисилазаном эффективная площадь поверхности уменьшается главным образом в результате ликвидации активных центров адсорбции [24]. На основании полученных ими данных Сойер и Барр пришли к выводу, что хромосорб W, обработанный гексаметилдисилазаном, представляет собой наилучший носитель для колонок с низким содержанием неподвижной фазы. [c.218]

Приведены результаты исследования адсорбции полярных веществ из непо лярного растворителя на природных сорбентах Разработан динамический метод исследования пористой структуры и величины удельной поверхности адсорбен тов, основанный на изучении адсорбции вещества с известными размерами мо лекул из струи раствора при условиях, обеспечивающих установление адсорб ционного равновесия, [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология