Циклические соединения полиолефины

Исследование строения и состава гомополимеров и сополимеров а-олефинов методом пиролизной хроматографии [92—94] используется в основном в научно-исследовательских целях и практически не вышло за пределы полуколичественных методов ввиду сложности интерпретации результатов пиролиза полиолефинов, а также плохой воспроизводимости режимов пиролиза. Известно, что при пиролизе полимеров ароматические и циклические мономерные звенья не разрушаются и находятся в продуктах пиролиза в виде различных производных ароматических и циклических соединений. В работе [95] показано, что в продуктах пиролиза двойных сополимеров а-оЛефинов с ди-циклопентадиеном последний присутствует почти количественно в виде циклопентадиена. На этом принципе основан метод количественного определения содержания дициклопентадиена в тройном сополимере этилен-пропилен-дициклопентадиен, приведенный в этом разделе. [c.115]

Циклические олефины расщепляются довольно трудно, например, циклопентен дает жидкий продукт, богатый ароматическими соединениями, некоторое количество полиолефинов, довольно [c.330]

Циклические борсодержащие соединения [28], например, 5,10-ди-бор-6,13-диокса-дибенз (а, Ь) антрацен — стабилизаторы полиолефинов, полисилоксанов, смазочных масел. [c.40]

Электроциклические реакции. Правила Вудворда — Хоффмана впервые были применены к электроциклическим реакциям, которые стали классическим объектом для проверки любых выводов правил отбора по симметрии для реакций. Типичными примерами являются реакции изомеризации бутадиена в циклобутен и гексатриена в циклогексадиен. Топологическая симметрия для реагентов или продуктов в этих реакциях соответствует точечной группе Сго. Чтобы установить правила отбора по симметрии для этих реакций, необходимо рассматривать я-орбитали ациклического полиолефина, а также я-орбитали и новую а-связь циклического соединения. В табл. 18.1 показана схема молекулярных орбиталей основного и первого возбужденного состояний для трех первых членов рассматриваемого гомологического ряда. Обозначения орбиталей соответствуют представлениям точечной группы симметрии Сг . Для реакции изомеризации бутадиен — циклобутен (А) в основном состоянии (т. е. для термически активируемой реакции) имеется корреляция между орбиталью 2Я1 бутадиена и орбиталью 2Л1 циклобутена. Вторые орбитали не коррелируют между собой. Таким образом, если эта реакция в основном состоянии (т. е. как термически активируемая) протекает по согласованному механизму, то смещения ядер должны преобразовываться по представлению А2 ХА1 = А2. Этому требованию удовлетворяет конро-таторное движение двух концевых групп СНг ц с-бутадиена (вращение групп в одинаковом направлении), которое преобразуется по неприводимому представлению Лг в точечной группе симметрии С20. В возбужденном состоянии две однократно занятые орбитали реагента и продукта коррелируют между собой (при условии, что спины находящихся на них электронов ориен- [c.390]

Для получения полимеризационных огнезащищенных полимеров (полиолефины, полиакрилаты и т. п.) применяют антипирены, способные к сополимеризации с пленкообразователем, или циклические соединения, склонные к раскрытию цикла. Выбор антипиренов-реагентов для поликонденсационных полимеров значительно шире здесь используются соединения с карбоксильными, изоцианатными, гидроксильными и другими группами. Как и в случае антипиренов-добавок наиболее часто применяют галоген- и фосфорсодержапдае соединения. По-видимому, нет принципиального качественного различия в механизмах действия фосфора и галогенов в зависимости от того, входят они в антипирен-добавку или в реакционноспособный антипирен, хотя количественные эффекты могут существенно различаться. [c.72]

Гидрирование полифункциональных кислородсодержащих соединений Гидрирование циклических непредельных окисей. При эпоксидировании полиолефинов циклического строения, как правило, эпоксидируется только одна двойная связь и образуются непредельные циклические окиси. Так, прн эпоксидировании циклододекатриена-1,5,9 образуется 1,2-эпоксициклододе-кадиен-6, 9. При гидрировании это соединение претерпевает ряд последователь-вых и параллельных превращений [c.39]

Реакция С. д. с циклическими диенами была распространена на циклические полиолефины 5]. При взаимодействии С. д. с циклоок-татетраеном (5) в качестве главного продукта образуется соединение (б). Эта реакция представляет интерес, так как обычно присоединение к циклооктатетраену сопровождается перегруппировкой угле- [c.387]

Вслед за изложением квантовохимических основ строения бензоидных и небензоидных ароматических соединений дается подробный обзор по химии циклобутадиена и родственных соединений. Рассматриваются производные цнклопеитадиена и способы получения пенталена, бензоиенталена и гепталена. Интересен обзор по азуленам, где дано подробное теоретическое рассмотрение системы азулена и его места в ряду ароматических систем. В главе Тропоны и трополоны дан подробный обзор работ по химии семичленных небензоидных ароматических систем. Рассмотрены также циклические полиолефины и циклооктатетраен. [c.4]

ПИКОВ, соответствующих двукратным зарядам, увеличивается при переходе от алифатических углеводородов, где она ничтожно мала, к моноолефинам, полиолефинам, циклическим олефинам и ароматическим соединениям. Наиболее интенсивны такие пики в масс-спектрах поликонденсированиых гетероциклических соединений. Поскольку склонность к образованию осколков уменьшается в том же порядке, ароматические соединения обычно характеризуются интенсивными никами при больших массовых числах (молекулярный ион и осколки после потери небольших групп) и целым рядом двухзарядных пиков вплоть до массы, которая соответствует половине величины молекулярного веса. [c.332]

При рассмотрении соединений такого типа будет удобно использовать название [п] аннулены для обозначения простых сопряженных циклических полиалкенов, где п означает число углеродных атомов в цикле при этом бензол получает название [61-аннулена. Простейшим сопряженным циклическим полиолефином, содержащим плоское кольцо, в котором напряжение создается только взаимодействием внутренних водородов, является [10]-аннулен [c.229]

Отделение органической химии Заведующий М. С. Whiting Направление научных исследований реакции ионов карбония органические основания ароматические и гетероциклические соединения циклические полиолефины реакции нуклеофильного замещения гликопротеины и гликопротеиды химия производных циклопентадиена, циклобутадиеиа и норборнандиена конфор-мационный анализ, биосинтез и спектры ЯМР углеводородов. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология