Изоцианатные

Ход определения. В две колбы емкостью 100—200 мл помещают 0,3—0,4 г испыт емого полимера, взвешенного с точностью до 0,0002 г, добавляют пипеткой 10 мл ацетонового раствора ДЭА и плотно закрывают пробками. Смесь выдерживают 1 ч в термошкафу при 40 °С, после чего оттитровывают 0,5 н. раствором НС1 в присутствии индикатора бромфенолового синего. Параллельно проводят контрольный опыт. Содержание изоцианатных групп х (в %) рассчитывают по формуле [c.82]

После того как первая изоцианатная группа прореагировала, константа скорости реакции второй снижается на целый порядок [12, с, 194]. [c.159]

Введение полярных заместителей в ароматическое ядро изоцианата (атомов галогенов, нитрогрупп и других) повышает его реакционноспособность при взаимодействии с гликолями, вследствие электронооттягивающего эффекта и повышения положительного заряда у атома азота изоцианатной группы. [c.159]

С целью получения эластичных или полуэластичных материалов, обладающих, наряду с достаточно высокими прочностными свойствами, повышенной морозостойкостью и хорошей адгезионной способностью, разработаны условия сочетания жидких каучуков с различными жесткими смолами. Практическое применение в отечественной технике нашли, например, композиции на основе жидкого полимера с концевыми изоцианатными группами и толуилендиизоцианатом [100]. Аналогичные композиции получены сочетанием полимеров с эпоксиуретановыми группами с промышленными эпоксидными смолами, а также сочетанием полимеров с акрилатуретановыми группами со стиролом или акрилатными смолами. Все композиции такого типа обладают хорошими литьевыми свойствами. [c.455]

Значительное место в работах по применению рассматриваемых олигомеров уделяется возможности модификации с их помощью свойств других полимерных материалов. Так, полибутадиены с концевыми гидроксильными или изоцианатными группами рекомендуются в качестве присадок к резиновым смесям для повышения клейкости. При получении составов для прорезиненной ткани преполимеры добавляют в раствор каучука (НК, БНК, БСК и т. д.) и затем наносят на ткань. Аналогичные составы [c.454]

Ступенчатая полимеризация. Высокомолекулярные соединения могут быть образованы не только полимеризацией и поликонденсацией, но и по реакции, являющейся промежуточной между ними. Как и при поликонденсации, полимерные соединения в этом случае образуются благодаря наличию функциональных групп в исходных соединениях. Однако взаимодействие между ними имеет иной характер. Поясним это на примере реакции между гидроксилсодержащими соединениями и изоцианатами, в результате которой получаются полиуретаны. Реакция протекает таким образом, что водород гидроксила не отщепляется, а переходит (мигрирует) к другой молекуле (изоцианатной группе), благодаря чему в обеих молекулах освобождаются связи [c.41]

Эта реакция протекает в результате нуклеофильной атаки гидроксилсодержащих соединений на углеродный атом изоцианатной группы. Действительно, из рассмотрения возможных резонансных структур изоцианатной группы становится очевидным, что атом углерода имеет наименьшую электронную плотность [9, с. 148] + + [c.527]

При взаимодействии полисульфидных полимеров с соединениями, содержащими эпоксидные и изоцианатные группы, могут быть получены блоксополимеры. [c.564]

Концевые изоцианатные группы (—N= O) реагируют с водой, в результате чего происходит удлинение молекул с образованием поперечных- связей [c.635]

Метод основан на взаимодействии изоцианатных и аминогрупп с образованием карбамида [c.82]

Таким образом, применяя одни и те же исходные продукты, но компануя их по-разному, можно получать эластомеры с различными свойствами. Можно направленно регулировать количество поперечных связей, гибкость полимерных молекул и характер межмолекулярных взаимодействий [29, с. 166]. Можно получить сополимеры с различными связями внутри повторяющихся звеньев и между ними. Например, при взаимодействии преполимеров, полученных из простых или сложных полиэфиров с концевыми изоцианатными группами, и низкомолекулярных диолов образуется [c.172]

Получение ВАО проводят путем химической модификации форполимера с концевыми изоцианатными группами у-(4-окси- [c.36]

Контроль за ходом реакции осуществляют методом, основанным на взаимодействии изоцианатных групп с дибутилами-пом по реакции [c.36]

В этих реакциях присоединение атома водорода к изоцианату вызывает разрыв п-овязи между атомами азота и углерода. Миграция атома водорода к изоцианатной группе, в случае взаимодействия со спиртами, наиболее легко происходит при использовании первичных спиртов, значительно медленнее реагируют вторичные и совсем медленно третичные спирты. Реакция ускоряется спиртами и кислотами. [c.80]

Определение изоцианатных групп [c.82]

Другой тип полиуретанового каучука, требующий введения вулканизующих агентов, не имеет концевых изоцианатных групп. Смеси устойчивы в хранении. Вулканизуют их перекисью дикумила. Принцип вулканизации основан на взаимодействии макрорадикалов, образовавшихся в результате отрыва атома водорода от молекулярных цепей, с радикалами, полученными вследствие разложения перекиси. [c.254]

В 2,4-толуилендизоцианате п-изоцианатная группа более чем в 10 раз реакционноспособнее о-изоцианатной [3, с. 64]. Влияние заместителей на реакцию поликонденсации диизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями становится более понятным при рассмотрении резонансных структур изоцианатной группы [c.159]

Наиболее полно описано производство литьевых уретановых эластомеров, осуществляемое по периодической или непрерывной схемам, в одну или две стадии. При этом на второй стадии получают преполимеры с концевыми изоцианатными группами. Полиэфиры с содержанием влаги менее 0,05% добавляют к изоцианату при сильном перемешивании с такой скоростью, чтобы в отсутствие катализатора температура реакции не поднималась выше 90—100 С во избежание протекания побочных процессов. ПрепоЖ- меры из простых полиэфиров достаточно стабильны при длитель- ном хранении (около года) в герметичной упаковке. [c.531]

Присоединением сульфенилхлоридов, протекающим с большой скоростью при комнатной температуре, получают полимеры с изоцианатными, галогенкремнийорганическими и другими активными группами [50]. [c.239]

Первая стадия процесса синтеза уретанфункциональных полимеров проводится в условиях, обеспечивающих получение наиболее узкого молекулярно-массового распределения изоцианатного форполимера. Это достигается использованием диизоцианатов с различной реакционноспособностью изоцианатных групп, исключением катализатора реакции изоцианат — гидроксил, проведением синтеза при умеренных температурах. Взаимодействие изоцианатного форполимера с функциональным спиртом может протекать не обычно, если функциональная группа расположена достаточно близко к гидроксильной и оказывает влияние на ее реакционную способность. [c.432]

Увеличение исходной концентрации изоцианатных групп в реакционной смеси приводит к увеличению йнабл- Уравнение скорости реакции глицидола с изоцианатной группой имеет вид [c.433]

Вследствие большой разницы констант соответствующих реакций при одностадийном способе получения эластомеров сначала протекает практически только реакция уретанообразования и лишь после исчерпания гидроксильных групп начинается тримеризация оставшихся изоцианатных групп с образованием трехмерных узлов. Таким образом, при отношении диизоцианат полимердиол меньше двух происходит удлинение цепи и снижение густоты сетки тем больше, чем меньше избыток диизоцианата. Если указанное отношение больше двух, происходит сотримеризация мономерного и полимерного днизоцианата с образованием блоков активного наполнителя в узлах сшивки (рис. 6). [c.446]

Для получения полиуретановых покрытий используют урета-новую реакцию, протекающую изоцианатной группой и группой, содержащей замещаемый ( подвижный) атом водорода. Для получения превращаемых полиуретановых лакокрасочных покрытий используют полиизоционаты с числом функциональных Групп не менее двух и полиэфиры, содержащие не менее трех гидроксильных групп. [c.120]

В случае двухстадийного способа предварительно синтезируют изоцианатный форполимер из жидкого каучука и удвоенного количества диизоцианата, который затем смешивается с гли- колем и остальным количеством диизоциа ата. [c.449]

Для герметизации изделий электронной, радио- и электротехнической промышленности трансформаторных катушек индуктивности, электронно-лучевых приборов и т. д., уже применяют 11 марок компаундов, разработанных в СССР на основе жидких каучуков с концевыми гидроксильными, изоцианатными, эпокси- и акрилатуретановыми группами. Отвержденные компаунды имеют отличные диэлектрические свойства, не изменяющиеся в широком диапазоне температур, выдерживают резкие перепады температур, устойчивы к условиям тропического климата, не вызывают коррозии металлов [94]. На основе полимера с эпоксиуретановыми группами создана стойкая антикоррозионная краска. Получены [c.455]

Жидкие каучуки могут быть использованы не только как основной материал для изготовления шин, но и как модификатор обычных шинных резин с целью, например, повышения связи ре ЗИНЫ с кордом. Введение жидких каучуков с концевыми изоцианатными или эпоксиуретановыми группами повышает усталостную выносливость шинной резины в условиях многократных деформаций изгиба и растяжения, а также устойчивость к действию повышенных температур. Особенно важно повышение стойкости к проколу в статических и динамических условиях, что существенно для работоспособности шин, эксплуатируемых на рудниках и Б карьерах [102, 103]. [c.456]

Интересные сведения приводятся по радикальной полимеризации виниловых мономеров с применением в качестве инициаторов биспероксикарбамата (получен из гидроперекиси и преполимера с концевыми изоцианатными группами) [28] или азонитрила (получен также из преполимера и б,б -азобис(б-цианопентана) [29]. [c.529]

Разработаны лабораторные методы получения изоцианатного сырья для негорючих и термостойких полиуретанов 3,5-дибром- [c.244]

Диизоцианаты используются также для получения полисульфидных форполимеров с концевыми изоцианатными группами, которые затем отверждаются низкомолекулярными полиолами. [c.564]

На кафедре высокомолекулярных соединений Ленинградского университета был разработан метод получения ВАО фенольного типа путем химической модификации форполиме-ров с концевыми изоцианатными группами — функциональными производными 2,6-дитрет. бутил-4-алкилфенола [3, 4]. Как известно, изоцианатные группы обладают высокой реакционной способностью и легко вступают во взаимодействие с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода. Принимая во внимание этот факт, а также структурные требования к эффективным фенольным антиоксидантам, для синтеза ВАО были выбраны производные 2,6-дитрет.бутил-4-алкилфенола, содержащие в /гара-положении заместители с NH2-, ОН-, NMoNH O-группами. [c.31]

Полиуретаны и полиэфируретаны применяют для получения сиитст 1ческих волокон, каучуков, лаков и клеев. Из них делают также пенопласты (поролон), для чего в процессе полимеризации добав яют немного воды, которая гидролизует часть изоцианатных групп с выделением диоксида углерода [c.231]

Хлораигидридные и изоцианатные группы соседних звеньев реагируют между собой, образуя новые звенья циклической структуры [c.340]

Хорошая растворимость третичных аминов в масле позволяет добавлять их к смазочным маслам и пеногасителям. Третичные амины можно пр име1нять как активаторы ускорителей вулканизации каучука, изготовленные на основе тиазола и тиурама. Они представляют значительный интерес в качестве отверждаюших добавок к эпоксидным смолам, а также как катализаторы в производстве изоцианатных пен01пласт0в. [c.176]

Диеновый форполимер (например, сополимер дивинила и изопрена — ФП-65) с концевыми изоцианатными группами (содержание N O-rpynn — 2,4— [c.35]

В колбу загружают исходные реагенты форполимер, оксифенол и триэтиламин. Синтез осуществляют в растворе толуола (20%-пый раствор в расчете на массу форполимера) в инертной атмосфере н при эквимольиом соотношении реагирующих изоцианатных и спиртовых групп. Количество катализатора (трнэт иламина) варьируется в пределах 0,1—0,3 моля на 1 моль оксифенола. [c.36]

Отбор про б проводят в начале реакции и далее каждые по- едующие 30 мин до полного исчезновения изоцианатных , пп. В зависимости от количества катализатора реакция мо-А1.фика11,ин заканчивается за 1—3 ч. По данным титроваушя вычисляют содержание изоцианатных групп в форполпмере п 1 аждый момент времени [c.36]

НИИ и хранении реакция между полиэфиром и изоциануратом не идет. Пространственный полиэфирцианурат образуется при высокой температуре в эмальпечи после отщепления фенола и раскрытия изоцианатных групп. [c.230]

Диизоцианаты весьма реакциснноспособны. Они взаимодействуют с гидроксилсодержащими соединениями даже при комнатной температуре. Поэтому лаки, изготовленные из указанных компонентов, не могут быть практически применены вследствие их нестабильности. Возникла необходимость стабилизировать один из компонентов — толуилендиизоцианат путем блокирования реакционноспособной изоцианатной группы. Это достигается реакцией между изоцианатной группой и фенолом [c.251]

Если проводить реакцию в избытке диизоцианата, то на концах макромолекул образуются изоцианатные группы N O. Они в процессе переработки эластомера реагируют с подвижным атомом водорода соседних молекул, образуя сшитые структуры. В этом случае не требуются специальные вулканизующие агенты. Недостаток каучука такого типа — заметное изменение свойств резиновых смесей в процессе хранения (подвулканиза-ция). [c.254]