Пиролиз полимеров

Анализ выделившихся газов — это метод оценки газов, образующихся при нагревании и термическом разложении пиролизе) полимеров. [c.195]

Пиролитическая газовая хроматография полимеров представляет собой метод, который связан с быстрым нагреванием полимера у входа в хроматографическую колонку в токе газа-носителя. При высокой температуре происходит пиролиз полимера на осколки, которые благодаря достаточно высокому давлению паров проходят через газохроматографическую колонку. [c.196]

Пиролиз полимеров осуществляется при температурах 1100-1400 К без доступа воздуха и позволяет получить высококалорийное топливо, сырье и полупродукты, используемые в различных технологических процессах, а также мономеры для синтеза полимеров. При пиролизе отходов полиэтилена образуются следующие полезные продукты (в %) этилен - 25, метан - 16, бензол - 12, пропилен - 10. [c.434]

Пиролиз полимера лучше всего проводить в вакууме при определенной температуре. Для идентификации образующихся продуктов можно использовать те же методы, какие применяют при анализе органических веществ (см. гл. 9). Полезно сочетание пиролиза с последующим газо-хроматографическим, масс-спектрометрическим или ИК-спектрометрическим анализами. [c.220]

Техника выполнения пиролиза полимеров, газохроматографическое исследование продуктов пиролиза и полученные пирограммы описаны в ряде работ [28—30]. [c.32]

Описанную методику в основном разработал Виктор Майер -Дитиан был получен также пиролизом полимера, образовавшегося при взаимодействии дибромэтана с сернистым калием без растворителя или же в среде фенола . [c.24]

При пиролизе полимеров образуются не только летучие продукты, но и тяжелые фракции, которые задерживаются на входе в колонку и загрязняют ее. Для предотвращения этого между пиролизером и колонкой ставят форколонку, заполненную стекловатой или стекло-бисером или тем же самым твердым носителем. Для улавливания корродирующих газов, вьщеляющихся из галогенсодержащих полимеров, форколонку заполняют носителем, покрытым едким натром или гранулированным углекислым натрием. [c.70]

Пиролитическая газовая хроматография — косвенный метод исследования полимеров, в котором объект исследования характеризуется на основании газохроматографического изучения летучих продуктов пиролиза полимера. Пиролиз полимера проводится в приставке, подсоединенной непосредственно к хроматографу. [c.31]

Существенным преимуществом метода, который предусматривает пиролиз полимера с последующим применением газовой хроматографии, является то, что продукты пиролиза обычно значительно легче и быстрее элюируются по сравнению с пластификаТорами и могут быть разделены на хроматограмме. [c.250]

Для пиролизного исследования 10-20 мг пробы осторожно нагревают в микропробирке, чтобы избежать быстрого разложения. При появлении паров определяют их запах и значение pH смачиванием универсальной индикаторной бумаги на выходе из пробирки. При пиролизе происходит расщепление полимерных цепей и образуются специфические продукты, которые можно разделить путём химического анализа или определить с помощью простого теста по значениям pH паров, образующихся при пиролизе. Полимеры разделяют на две группы (табл.2.2) часть полимеров выделяет кислые пары (pH от [c.36]

Попытки использовать для пиролиза полимеров излучение лазера не оказались успешными, поскольку при этом трудно регулировать и контролировать температуру образца метод относительно дорог и применим только для темных образцов. [c.68]

Анализируя качественный и количественный состав продуктов, образовавшихся при пиролизе полимера, можно сделать заключение о строении и составе исходной полимерной системы. [c.32]

Ценные сведения о виде деструкции дает изучение состава и соотношения продуктов реакции методами хроматографии, полярографии, масс-спектрометрии и т. д. Особенно удобна для выполнения подобных исследований пиролитическая газовая хроматография [25], где в одном приборе совмещаются пиролиз полимера и хроматографический анализ летучих продуктов деструкции. Аналогичными методами можно пользоваться в случае других видов деструкции. Полученные при этом пиролитические спектры (пирограммы) позволяют делать выводы о термической устойчивости полимеров, механизме их деструкции и эффективности ингибиторов деструкции. Сопоставляя эти спектры с пирограммами известных объектов, можно идентифицировать высокомолекулярные соединения, отличить сополимер от смеси гомополимеров, в известной степени судить о составе и строении макромолекулы. [c.622]

Рис. 116. Установка для пиролиза полимеров [9].

ПИРОЛИЗ ПОЛИМЕРА ХЛОРТРИФТОРЭТИЛЕНА [c.391]

Рис. 105. Скорость выделения летучих веществ при пиролизе полимеров алифатических углеводородов [87]. а — полиизобутилен б — поливинилциклогексан в — полипропилен г — полиэтилен.

На основании вышеизложенного схему аналитического эксперимента можно представить следующим образом в результате пиролиза полимера в стандартных условиях образуется набор продуктов Ог (мономер, димер, олигомер и пр., т. е. газообразные и жидкие продукты), которые характеризуют данный полимер (Я —> Юг), так как существует функциональная связь между строением пиролизуемого полимера и образующимися продуктами пиролиза [8]. При выборе оптимальных методов для анализа задачу можно решить в общем виде [c.15]

Продукты пиролиза полимера получают в стандартных условиях в ампулах, различных реакторах [61] и пиролитических приставках [20, 63, 65]. В настоящее время разработано и рекомендовано различными фирмами большое число пиролитических приставок, работающих в комплекте с хроматографами. В зависимости от способа нагрева образца пиролитические приставки можно подразделить на два основных класса [c.27]

При пиролизе полимеров образуются продукты самого разнообразного состава и строения. В табл. 24 перечислены испаряющиеся при —80° соединения, полученные при пиролизе трех различных полимеров. Хотя в каждом случае суммарный выход идентифицированных продуктов реакции по отношению к исходному полимеру невелик, относительная сложность продуктов очевидна. Чем больше число продуктов реакции, тем меньше выход мономера. Можно считать, что практически все вещества образуются за счет разрыва основной цепи полимера, за которым следует отрыв или присоединение атома водорода. [c.172]

Отсутствие максимума и относительно низкий выход мономера при пиролизе полимеров предельных углеводородов показывают, что преобладает внутримолекулярная передача [87]. Это справедливо для разветвленного полиэтилена, поскольку его кривая скорости отличается от соответствующей кривой, полученной для линейного полимера [88]. В пользу этого говорит также и простое структурное рассмотрение других полимеров предельных углеводородов [87]. Вообще, за исключением полимеров тетрафторэтилена, более высоким температурам соответствует более низкий выход мономера и максимумы на кривых скорости, обусловленные более интенсивной передачей. [c.189]

Другой масс-спектрометрический метод исследования [54] пиролиза полимеров состоит в том, что камеру для пиролиза припаивают непосредственно к системе напуска и по мере выделения газообразных продуктов получают их масс-спектры или просто наблюдают характерные пики исследуемого вещества. По изменению интенсивности таких пиков можно определить скорость образования различных продуктов, в том числе и мономера. Этот метод требует непрерывной работы масс-спектрометра в течение всего эксперимента. [c.216]

Рис. 107. Скорость выделения летучих веществ при пиролизе полимеров с фениленовыми группами в основной цепи [87].

Рис. 115. Вольфрамовые пружинные весы для исследования пиролиза полимеров [31].

Рис. 120. Прибор для пиролиза полимеров с нитью накала [55].

IV, ИЗМЕРЕНИЕ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА ПОЛИМЕРОВ [c.212]

Теоретические и экспериментальные данные, касающиеся пиролиза полимеров, рассмотрены в главе V. Для анализа полимеров нужно иметь определенную и воспроизводимую методику разложения и ввода в ионизационную камеру масс-спектрометра. Другими словами, методика должна обеспечивать результаты, зависящие от характера или структуры полимера, но не от применяемых технических приемов. Пиролиз можно осуществить либо раздельно [7, 26, 46], либо внутри самого прибора в непосредственной близости от ионизационной камеры. [c.212]

Пиролиз полимера осуществляют путем прогревания бокового отростка, содержащего полимер, с помощью электрического тока в течение 20 мин, при 400°. Для конденсации летучих продуктов пиролиза сам сосуд погружен в жидкий воздух. 400° — это наименьшая температура, при которой происходит полное разложение большинства полимеров. [c.212]

Используемый образец полимера имеет вес порядка нескольких десятых долей миллиграмма. В зависимости от растворимости образец осаждают из раствора на спирали или в твердом виде помещают в небольшую никелевую трубчатую печь, снабженную спиралью или нитью накала. После сборки и откачки сосуд погружают в жидкий азот и затем пиролизуют полимер. Время пиролиза составляет 5 сек, температура— около 800°. Предполагают, что при этом происходит полный пиролиз. Сообщалось, что такое быстрое нагревание приводит к повышению выхода мономера однако никаких количественных данных, подтверждающих это, представлено не было, и использование метода, по-видимому, ограничено качественной идентификацией полимеров [55]. [c.214]

Количественный анализ неоднородных смесей, образующихся при пиролизе полимеров, затруднен из-за больших различий в летучести. Молекулярные веса продуктов разложения часто колеблются от 2 (для водорода) почти до 1000. Конечно, анализ более тяжелых компонентов нельзя выполнить обычным путем, однако и такой анализ можно провести, если подогревать систему напуска и ампулы с образцом. Тем не менее даже при анализе смеси таких продуктов, как бутадиен и стирол, нужно быть весьма осторожным, чтобы при поступлении компонентов в систему напуска их соотношение оставалось таким же, как в смеси. Более тяжелые продукты могут отставать. Такие сильно полярные вещества, как вода, спирты, кислоты и аммиак, также имеют тенденцию адсорбироваться на стеклянной поверхности сосуда для пиролиза и системы напуска. Это затруднение можно частично обойти, если, например, использовать настолько малые образцы, чтобы в газообразном состоянии находилось максимально возможное число продуктов. Описанные ранее методы достаточно хорошо подходят для этой цели. [c.214]

Атактичность подвергаемого пиролизу полимера вызывает стерические ограничения при формировании структуры углеродного волокна и обусловливает его паракристалличность, г. е. двумерный порядок (рис. 9-34). Одновременно в ПАН-волокне имеются аморфные области с изотактическим расположением нитрильных групп [9-152]. [c.573]

Рис. 1. Выход газообразных продуктов пиролиза полимера на огнове олигомера ФФ-40 при скоростях подъема температуры I—3—5°С/ч 2—2—3°С/мпи

На характере развития пористой структуры карбонизатов отразилось и влияние природы исходных полимеров. При использовании в исходном сырье асфальта, характеризующегося высоким содержанием смол и масел, были получены карбони-заты СП, имеющие высокие значения суммарного объема пор, и низкие — предельного объема адсорбционного пространства Процесс пиролиза полимера СП сопровождается наиболее низким выходом углеродного остатка, выделением большого количества жидкой фазы, образованием более крупных и упорядоченных по взаимной ориентации углеродных слоев кристаллитов. Увеличение объема паро-газообразных продуктов при карбонизации полимера СП [c.598]

Было показано, что при пиролизе полимеров фтор- и фторхлорэтиленов образуются циклобутановые производные [17, 18, 75—77]. Вероятно, опи получаются н результате реакций циклоприсоединения алкспов, которые образуются при распаде полимеров. [c.28]

Преимуществами метода ПГХ является возможность анализа высоконаполненньпс и сшитых образцов без их предварительной подготовки, сравнительная простота и доступность аппаратуры, минимальное количество полимера, необходимого для анализа. Продолжительность разделения продуктов пиролиза полимеров составляет 15-20 минут. Основным недостатком ПГХ, препятствующим еще более широкому внедрению метода, является плохая воспроизводимость. [c.67]

В настоящее время известно, что молекулярно-ситовыми свойствами, помимо цеолитов, обладают и другие твердые тела, как кристаллические, так и некристаллические, в том числе угли, продукты пиролиза полимеров, пористые стекла, микропористые кристаллические порошки окиси бериллия, а также слоистые силикаты, модифицированные ионным обменом с органическими катио1Шми. [c.14]

Таьсим образом, термический распад (или пиролиз) полимеров может начинаться с концов макромолекулы (деполимеризация) или с ее середины (распад по закону случая). Чтобы предотвратить распад полимера, необходимо блокировать концы макромолекул. Распад по закону случая предотвратить невозможно, т. к. он определяется только энергиями связи в молекуле, однако, связав свободные радикалы ингибиторами свободнорадикальных реакций, представляется возможным замедлить процесс термической деструкции полимера. [c.109]

В этом случае инверсия должна происходить почти полностью и должен образовываться только один оптически активный изомер бутилхлорида. Во-вторых, может происходить отделение бутильного иона, который в дальнейшем прореагирует с атомом хлора. В этом случае будет образовываться преимущественно рацемический бутилхлорид возможно также, что наряду с этим в небольшой степени будет иметь место и инверсия вследствие экранирования бутильной группы карбоксильным ионом. Полностью активный втор-бутилхлорид имеет удельное вращение [а]д около 36,8 . Из этого следует, что продукт пиролиза полимера приблизительно на 40% рацеми-зирован и, следовательно, при пиролизе, по крайней мере в такой же степени, протекают ионные реакции. [c.243]

Поведение модельного соединения—-ешор-бутил-у-хлорбутирата дает дополнительные доказательства ионной природы реакций. Это вещество стабильно при кипячении, но образует бутилен, хлористый водород и втор-бутилхлорид при нагревании с небольшими количествами ионных реагентов, таких, как хлористый цинк, четыреххлористое олово и серная кислота. Этот втор-бутилхлорид обладает удельным вращением, близким по абсолютному значению к вращению продукта, полученного при пиролизе полимера, но обратным по знаку. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология