Флюктуации ориентации

Флюктуации ориентации приводят к уширению анизотропной составляющей линии рассеяния. Чем быстрее происходит переориентация молекул, тем больше уширяется линия рассеяния.Из величины уширения можно определить время переориентации т, называемое иначе временем ориентационной релаксации. [c.27]

Оптические методы открывают новые возможности для решения этих вопросов. В частности, метод молекулярного рассеяния света оказался весьма эффективным для выяснения деталей молекулярной структуры растворов, для выяснения молекулярной смешиваемости жидкостей и влияния различных факторов на эту смешиваемость. Известно, что молекулярное рассеяние света обусловлено неоднородностями в рассеивающей среде. Такими неоднородностями в растворах являются флюктуации плотности, флюктуации концентрации и флюктуации ориентации анизотропных молекул. Полная интенсивность света, рассеянного раствором, Слагается из интенсивностей света, рассеянного на этих флюктуациях. [c.109]

То же относится и к флюктуациям температуры.Чтобы исключить влияние флюктуаций ориентации, необходимо выбрать такие растворы, которые при всех концентрациях не имели бы ориентационного порядка, т. е. молекулы которых вращались бы так же свободно, как и молекулы газа. В этом случае влияния флюктуаций ориентации можно было бы не учитывать, поскольку они не имели бы термодинамического характера. Любое изменение ориентаций молекул жидкости было бы совместимо с состоянием термодинамического равновесия. Таким образом, мы ограничиваемся учетом влияния одних только флюктуаций концентрации. Чтобы флюктуации концентрации приводили к большим флюктуациям локальной диэлектрической проницаемости, диэлектрические проницаемости чистых компонентов должны значительно отличаться друг от друга, а сами флюктуации концентрации должны быть большими. [c.156]

Флюктуации по своему физическому содержанию могут быть весьма разнообразными. Для характеристики структуры чистых жидкостей и растворов наибольшее значение имеют флюктуации плотности, флюктуации ориентации и флюктуации концентрации. [c.138]

Ценные сведения о флюктуациях ориентации могут быть получены с помощью измерений диэлектрической проницаемости жидкостей ). [c.140]

Многоатомные жидкости,имеют более сложное строение. В этом случае необходимо учесть существование флюктуаций ориентации. Если молекулярное поле многоатомной жидкости обладает значительной степенью неоднородности (например, водородная связь), то важную роль начинает играть ассоциация—промежуточная ступень к явлению полимеризации. [c.152]

Строение растворов чрезвычайно усложняется вследствие одновременного присутствия частиц разных компонентов. Поэтому ближний порядок, флюктуации плотности и флюктуации ориентации в растворах имеют более сложный вид, чем в чистых жидкостях. [c.152]

Экспериментально [2,3] и теоретически [4] показано, что рассеяние, вызванное флюктуациями ориентации анизотропных молекул, имеет степень деполяризации Л [c.239]

Релеевское рассеяние света, как известно, складывается из двух частей — из излучения, связанного с флюктуациями плотности, и другой части, происходящей от флюктуаций ориентации молекул. В случае растворов ко всему этому прибавляется еще рассеяние от флюктуаций концентрации. [c.242]

В данном сообщении будет идти речь только о той части, которая связана с флюктуациями ориентации, или, иначе говоря, об анизотропном рассеянии света. Интенсивность этого излучения зависит прежде всего от анизотропии поляризуемости молекул. В случае газов константа анизотропного рассеяния выражается формулой [c.242]

Нас здесь интересуют вращательные движения молекул, которые обусловливают флюктуации ориентации. [c.243]

Флюктуации ориентации. Уже вскоре после появления работы Эйнштейна экспериментальные исследования показали, что в большинстве случаев свет, рассеянный жидкостями, обусловлен не только флюктуациями плотности. Оказалось, что, как правило, необходимо учитывать флюктуации ориентации. Молекулы жидкости в процессе теплового движения способны образовывать такие группы, в которых преобладает определенная ориентация. Такие отклонения в ориентации молекул от наиболее вероятного распределения ориентаций или флюктуации ориентации вызывают дополнительное рассеяние света. Поэтому интенсивность света, рассеянного какой-либо чистой жидкостью, как правило, складывается из интенсивности рассеяния на флюктуациях плотности и интенсивности рассеяния на флюктуациях ориентации [c.140]

Теории, которая давала бы возможность, так же как и в случае флюктуаций плотности, вычислять средние квадратичные флюктуаций ориентации, в настоящее время не существует. Однако представление о зависимости флюктуаций ориентации от состояния жидкости можно получить, определяя интенсивность рассеяния света на флюктуациях ориентации /ор. [c.140]

Все особенности строения чистых жидкостей в жидких растворах сохраняются. В растворах существуют ближний порядок или квазикристаллическое распределение молекул, флюктуации плотности и флюктуации ориентации. Вместе с тем структура растворов значительно сложнее, чем структура чистых жидкостей. Объясняется это следующими причинами. [c.141]

Так как растворы состоят из частиц (молекул атомов или ионов) разных компонентов, то квазикристаллическая структура, флюктуации плотности и флюктуации ориентации в растворах имеют более сложный характер, чем в чистых жидкостях. [c.141]

Чтобы экспериментально разделить суммарное рассеяние на его составные части, необходимо исследование его спектра. Тонкая структура линии рассеянного света представляет собой триплет с центральной линией частоты падающего света и с двумя смещенными компонентами Бриллюэна — Мандельштама. Это поляризованная часть рассеяния. Центральная компонента обусловлена изобарическими флюктуациями плотности и концентрации, смещенные компоненты — адиабатическими флюктуациями плотности. На этот триплет накладывается сплошной спектр, максимум которого совпадает по положению с максимумом центральной компоненты. Сплошной спектр представляет собой деполяризованную часть рассеяния, он обусловлен рассеянием на флюктуациях ориентации. Зная, что деполя- [c.77]

Рассеяние света в растворах. Йаглядное представление о развитии флюктуаций концентрации, сравнительной интенсивности флюктуаций концентраций, флюктуаций плотности и флюктуаций ориентации и зависимости этих флюктуаций от состава раствора может быть получено с помощью исследования молекулярного (релеевского) рассеяния света в растворах. [c.146]

Еще более сложна структура растворов. В простейшем случае (растворы одноатомных элементов) наряду с ближним порядком и флюктуациями плотности требуется учесть наличие флюктуаций концентрации. В более сложных случаях значительную рол1 играют флюктуации ориентации, ассоциация и сольватация- -промежуточная ступень к образованию определенных химических соединений. [c.152]

Полагая флюктуации ориентации независимыми от флюктуаций плотности и концентрации, коэффициент суммарного рассеяния R и коэффициент рассеяния на флюктуациях плотности и концентрации R будут связаны известным соотношением Кабанна [5] [c.239]