Вязкость концентрированных растворов наибольшая ньютоновская

Зависимость логарифма скорости сдвига от логарифма напряжения сдвига для концентрированных растворов выражается кривой течения глава IX). Для умеренно концентрированных растворов. как правило, наблюдаются полные кривые течения, участки которых отвечают наибольшей наименьшей ньютоновским и структурной вязкости. Для высококонцентрированных растворов полл меров полные кривые течения получить очень трудно. [c.417]

В широком диапазоне напряжений и скоростей сдвига концентрированные растворы полимеров при течении ведут себя как ие-Г[Ыото1Ювские жидкости. При этом в зависилюсти от гибкости цепн [ЮЛИ мер а, природы растворителя и температуры для концентрированных растворов полимеров можно получить полные кривые течения или кривые, состоящие только из двух участков — наибольшей ньютоновской и структурной вязкости. Наглядно влияние природы растворителя на поведение концентрированных растворов можно проиллюстрировать на примере растворов полистирола. [c.423]

Лучше всего изучена наибольшая ньютоновская вязкость концентрированных растворов полимеров, которая являстся характеристикой течения системы с неразрушенной структурой (глава X). Поэтому ее исследование имеет большое зпачение как метод оценки структуры раствора тем более, что непосредственное изучение раствора высокой концентрации методом электронной микроскопии встречает большие экспериментальные трудности. Наибольшая ньютоновская вязкость растворов полимеров зависит от концентрации, молекулярного веса растворенного иолимера, температуры и природы растворителя. [c.417]

Наибольшая ньютоновская вязкость концентрированных растворов [c.380]

Влияние температуры. С повышением температуры наибольшая ньютоновская вязкость растворов полимеров уменьшается. Зависимости lgт] = /( / ") в небольшом интервале температур выражаются Прямыми линиями, а в широком диапазоне температур эти зависимости нелинейны, что, как уже указывалось, связано с природой жидкого состояния. Концентрированный раствор полимера, как и любая многокомпонентная жидкость, представляет собою единую систему, отличающуюся от самого полимера меньшими временами релаксации. [c.421]

Типичными для динамических характеристик концентрированных растворов и полимеров в блоке являются следующие их особенности (см. рис. 3.13). На зависимости С (со) появляется плато, высота которого 6 практически не зависит от молекулярной массы и температуры. Когда молекулярная масса полимера достигает примерно 5 Мс (напомним, что Мс — это такое критическое значение молекулярной массы, при достижении которой происходит резкое изменение характера зависимости наибольшей ньютоновской вязкости от молекулярной массы см. гл. 2), на зависимости С" (со) появляется максимум, положение которого примерно отвечает выходу на плато зависимости С (со), а при более высоких частотах функция О" (са) проходит через минимум. Минимуму С" (со) отвечает, очевидно, минимум на частотной зависимости тангенса угла механических потерь. [c.273]

Для концентрированных растворов полистирола в плохих растворителях (декалин, пиклогексан) при обычных температурах наблюдаются полные кривые течения кривые течения растворов полистирола в хороших растворителях (этилбензол, бензол и др.) имеют только два участка наибольшей ньютоновской и структурной вязкости Различие Q повелении этих систем видно из рис. 185, на котором представлены кривые течения раствора полистирола При малых напряжениях сдвига для всех растворов наблюдается наибольшая ньютоновская вязкость, постоянство которой сохраняется в некотором диапазоне напряжений. С увеличением напряжения [c.423]

Из всех приборов, приведенных в т аблице, весь диапазон определяемых величин может быть охвачен на капиллярном вискозиметре постоянных давлений. На этом приборе часто удается надежно определять наибольшую постоянную ньютоновскую вязкость — одну из важнейших характеристик полимерных систем (полимеров в конденсированном состоянии и их концентрированных растворов). Для производственных целей, особенно когда важное значение имеет определение вязкости при высоких скоростях сдвига, нужно рекомендовать прибор АКБ-5. [c.203]

Растворы умеренных концентраций характеризуются относительно распрямленными конформациями макромолекул, соприкасающихся и взаимодействующих друг с другом. В состоянии покоя такие растворы имеют определенную равновесную структуру, частично разрушающуюся или упрочняющуюся в процессе течения. Кроме того, течение раствора сопровождается ориентацией макромолекул в направлении движения и их дальнейшим распрямлением. В силу этого умеренно концентрированные растворы являются неньютоновскими жидкостями, для которых так же, как для расплавов полимеров, можно выделить наибольшую и наименьшую ньютоновские вязкости и область структурной вязкости. [c.70]

Найдено, что солюбилизация углеводородов концентрированными растворами олеата натрия (в области пластинчатых мицелл и ярко выраженной аномалии вязкости) разжижает систему. Так, при насыщении октаном и додеканом 0,8 М. раствора олеата натрия предельная наибольшая вязкость падает примерно в 180 раз и растворы не отклоняются от ньютоновского течения. Такое резкое уменьшение вязкости объясняется тем, что молекулы углеводорода, проникая в неполярную часть слоистых мицелл и раздвигая их обкладки, значительно гидрофобизуют эти мицеллы, вследствие чего они теряют устойчивость и самопроизволь- но перестраиваются с образованием более симметричных мицелл меньшего размера. [c.160]

Однако наибольшая ньютоновская вязкость концентрированных растворов очень чувствительна к изменению структуры растворов полимеров, что отчетливо было показано в работах Тагер и Древаля с сотр. и изложено в гл. 13. Повышение температуры или улучшение качества растворителя, способствуя разрушению структуры полимера, приводит к уменьшению вязкости системы. Чем ниже температура и чем хуже качество растворителя, тем более явно выражено структурообразование и тем больше вязкость. Структурно-чувствительными являются параметры активации вязкого течения (см. гл. 13). [c.441]

Отклонение от закона Ньютона выражается в том, что с ростом напряжения вязкость т] уменьшается, т. е. не соблюдается прямолинейная зависимость межд напряжением и градиентом скорости Зависимость Ig т] от Ig М для растворов имеет примерно такой же ВВД, как для самих полимеров, но с переломом при/И р (рис 149) Для умеренно концентрированных растворов удается снимать полные кривые течения с участками, отвечающими наибольшей и наименьшей ньютоновской и структурной вязкости (т1ос, Лй и Ti Tp —см. ниже). [c.501]

Предыдущая работа [1] была посвящена исследованию влияния молекулярного веса Л1 и концентращ1и с на наибольшую ньютоновскую вязкость I] растворов полимеров. Эти исследования проводили в широком диапазоне значений М и с на примере концентрированных растворов линейных и разветвленных поливинилацетатов (ПВА) и полистиролов (ПС) в хороших и плохих растворителях. Наиболее детально в этой работе изучался вопрос о связи мел<ду М и с в той области значений этих параметров, в которой в растворе образуются переплетения (зацепления) ). Было установлено, что зависимости log т] от log М и log г от loge можно совместить сдвигом вдоль оси абсцисс до образования единой обобщенной характеристики вязкостных свойств раствора. Исходя из полученных экспериментальных данных, были найдены численные значения двух показателей степени а и Р, которые определяют характер зависимости вязкости от концентрации и молекулярного веса полимера [c.322]

Наши рассуждения могут быть проиллюстрированы рис. 19—21. Из рис. 19 В1ЩН0, что построение зависимости А(7н =, = f (ха) позволяет выявить наличие критических концентраций, после перехода которых зависимость АС н от практически исчезает. На рис. 20 видно, что соответствующие асимптотические значения А 7н = [АСТ н суть линейные функции логарифма молярного содержания метакриловой кислоты в сополимере. Используя отношения [AI7н]/lg [те в качестве второй обобщенной координаты, удается все экспериментальные точки расположить на одной кривой с двумя четко выраженными критическими точками (рис. 21). Поскольку соответствующие измерения не осложнены динамическими факторами (они выполнещс практически в области наибольшей ньютоновской вязкости), обобщенная кривая отражает объективную картину образования сетки в покоящемся растворе. Первая критическая точка, получаемая нри экстраполяции быстро восходящей ветви кривой до А /н = О, соответствует критерию Флори — Штокмайера и может рассматриваться как переход от разбавленного (сетки нет имеются лишь агрегаты в равновесии со свободными молекулами) к умеренно концентрированному раствору. Раствор становится концентрированным после перехода через второе критическое значение теперь, по-видимому, все макромолекулы вовлечены в флуктуационную сетку, и дальнейшее ее упрочнение происходит лишь в результате увеличения среднего числа связей, приходящихся на одну макромолекулу. [c.116]

Изучены вязкостные свойства разбавленных и умеренно-концентрированных растворов сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой (ММА—МАК) в диксапе, этаноле и их смеси. Показано, что зависимость характеристической вязкости и наибольшей ньютоновской вязкости от состава сополимера и природы растворителя носит сложный характер. Илл. 3. Библ. 8 назв. [c.118]

На рис. 2 и 3 представлены зависимости наибольшей ньютоновской вязкости г]пб 5 и 10% растворов сополимера Ь Шк — МАК ог состава смеси этанол — ацетон. Для 5% растворов пММА величина Т1Н6 уменьшалась с увеличением содержания этанола в смеси (рнс. 2, кривая 4), а для растворов сополимера ММА-МАК величина т)нб возрастала (рис. 2, кривые /—3). 5% растворы сополимера ММА — МАК занимают промежуточное положение между разбавленными и концентрированными растворами. Поэтому при увеличении содержания этанола в смеси с ацетоном увеличивалась сольватация звеньев МАК в сополимере, происходило разбухание макромолекулярных клубков, что приводило к возрастанию т]пб растворов сополимера ММА — МАК. [c.75]

До недавнего времени прямым экспериментальным доказательством возникновения межмолекулярных зацеплений в расплавах и концентрированных растворах высокомолекулярных полимеров считалось проявление указанными системами реологических аномалий типа резкого изменения наклона на графиках зависимости наибольшей ньютоновской вязкости расплава от <Л1ш> (или раствора от концентрации С), построенных в логарифмических координатах, соответственно при критических значениях Мег (см. рис. IV. 12) или Ссг- Появление плато высокоэластичности на кривых температурной или частотной зависимости сдвигового модуля упругостп расплавов полимеров при М > Мег дало основание предположить, что зацепления образуют сплошную трехмер- [c.146]

Логическим следствием из модели ПСК, с другой стороны, является представление о возникновений в расплавах и концентрированных растворах высокомолекулярных полимеров сплошной сетки межмолекулярных зацеплений. До последнего времени однозначным экспериментальным доказательством справедливости этого представления считалось проявление указанными системами различных реологических аномалий, в том числе резкое изменение наклона кривых зависимости наибольшей ньютоновской вязкости расплава т]т от молекулярного веса М, или раствора т) от концентрации С, построенных в логарифмических координатах, соответственно при критических значениях Жкр или Скр аномальное падение вязкости при повышении скорости или напряжения сдвига появление плато высокоэластичности и т. п. [60—63]. Следует, однако, иметь в виду, что концепция зацеплений является не более чем удобной математической абстракцией, тогда как прямые структурные доказательства наличия зацеплений в полимерных системах в настоящее время отсутствуют. Можно упомянуть и о некоторых экспериментальных и теоретических данных, которые не могут быть учтены моделью зацеплений. Например, наблюдаемая экспериментально пропорциональность в области выше Мкр, согласно теории зацеплений [60], требует выполнения пропорциональности (здесь В — коэффициент самодиффузии макромолекулы), что не согласуется с экспериментальными данными [148]. В ряде работ [149, 150] было обнаружено возникновение неньютоновского характера течения ( аномалия вязкости ) в области МсМир, в которой сетка зацеплений должна отсутствовать. Представление о су- [c.15]