Поливиниловые гели

Известно много методов для иммобилизации клеток включение в различные гели, например, в полиакриламидный гель, агар, в мембраны из поливинилового спирта или фоточувствительных полимеров, в белковые мембраны, сшитые диальдегидом крахмала адсорбция на различных целлюлозах и крупнопористой керамике ковалентное связывание с активированным силикагелем. [c.166]

При кислотном способе омыления в качестве катализатора берут серную кислоту в количестве 16—17% от массы поливинилацетата. В раствор поливинилацетата в этиловом спирте (примерно 30%-ной концентрации) вводят воду из такого расчета, чтобы концентрация спирта снизилась с 95—96 до 94%. После перемешивания и получения однородного раствора температуру его доводят до 60—62° С, при которой проводят омыление (16— 18 ч). Сначала, примерно через 5—7 ч, продукт реакции выпадает в виде геля, который затем превращается в суспензию из тонкого порошка. Последующая обработка отличается от принятой при щелочном омылении тем, что поливиниловый спирт в воде растворяют после его выделения и промывки. Для этого по завершении реакции спирт отсасывают, а оставшиеся частички полимера 6—8 раз промывают спиртом до тех пор, пока кислотность промывного спирта станет не более 0,3%. Когда отожмут продукт в центрифуге, его растворяют в воде (70— 80° С) и отгоняют под вакуумом остатки спирта. [c.160]

Примечание. Иногда поливиниловый спирт в процессе образования не выпадает в виде осадка, а остается в растворе. В этом случае содержимое колбы представляет собой либо более или менее вязкую прозрачную массу, либо гель. В этом случае контролем окончания реакции является полная растворимость продукта в воде с образованием прозрачного раствора. При добавлении в такой раствор этанола выпадает поливиниловый спирт. [c.178]

Полученный вязкий продукт или гель растворяют в небольшом количестве воды, нейтрализуют серную кислоту и осаждают поливиниловый спирт этанолом. Отстоявшийся белый порошкообразный осадок поливинилового спирта отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают спиртом и сушат, как указано выше. [c.178]

Согласно Монтгомери и Парсонсу [240], повышенное значенпе объема пор с радиусом пор в интервале 20—10 000 А образовывалось, когда 30 % или более водорастворимого полимера, такого, как поливиниловый спирт или полиэтилен-гликоль, соответствующим образом вводилось в силикагель, а впоследствии удалялось окислением. В таком случае вначале формировался промытый гидрогель кремнезема, который сразу же смешивался с водным раствором полимера. Затем гель высушивали и медленно нагревали на воздухе вплоть до выжигания органического вещества. [c.721]

Иммобилизованные в геле из поливинилового спирта бактериальные клетки помещали в колонку при условии непрерывного протока субстрата, при этом постоянная дегидрогеназная активность сохранялась в течение 8 сут. [c.207]

Как видно из сравнения кривых 1—4 рис. 39, температура не очень сильно влияет на долговечность при постоянных напряжениях сдвига. Так, например, долговечность при напряжении сдвига 60 Псм , измеренная нри 14° С, превышает долговечность той же структуры при 40° С лишь на 2 порядка. Это изменение мало по сравнению с изменениями для других сходных структур (например для конденсационной структуры геля поливинилового спирта [289]). [c.122]

Если прочность межфазных адсорбционных слоев Ps поливинилового спирта пересчитать на прочность объемных гелей P с учетом толщины адсорбционных слоев к, то можно видеть, что раствор ПВС концентрации 0,1 з/ЮО мл (толщина слоя 750 А, межфазная прочность 2,7 дин см) и раствор ПВС концентрации [c.197]

Анализ представленных экспериментально полученных данных приводит к заключению о весьма слабом структурировании исследуемой системы. Если трехмерная пространственная сетка и пронизывает всю систему 10% раствора поливинилового спирта в воде, подобно тому как это обычно имеет место в жидкообразных структурированных системах типа гелей нафтената алюминия в органических растворителях, подробное изучение реологических свойств которых нами было проведено в более ранних работах [11], то локальные связи ее, обеспечивающие структуру сцепления, очень слабы, вследствие чего кривые кинетики нарастания напряжения во времени с включением начальной стадии деформирования отвечают монотонной зависимости, без максимумов, соответствующих прочности системы, даже в области высоких градиентов скоростей. Возможно, что пространственная сетка в водных растворах поливинилового спирта низких концентраций (до 10%) отсутствует совсем. Область же эффективной, падающей вязкости в среднем диапазоне напряжений сдвига связана скорее с ориентационным эффектом в стационарном потоке, чем с разрушением структуры системы. [c.181]

Интересным представлялось изучить проявление тиксотропных свойств данного геля, полученного путем введения в раствор поливинилового спирта структурирующей присадки высокой концентрации. [c.182]

Ионизирующее излучение оказывает сшивающее действие на поливиниловый спирт в водных растворах [37, 41]. При облучении раствора -излучением сначала наблюдаются очень небольшие изменения (не происходит даже заметного изменения вязкости), но при вполне определенной дозе раствор превращается в гель, причем по мере продолжения облучения гель сокращается в объеме и начинает занимать лишь часть объема раствора. Через некоторое время дальнейшее уплотнение геля прекращается, и его объем достигает стационарной величины. Образование геля наблюдается лишь в растворах с начальной концентрацией полимера более 0,3%. Чем выше начальная концентрация полимера в растворе, тем меньше конечный объем набухшего геля и, следовательно, тем выше стационарная степень сшивания геля. [c.159]

Работу начинают с приготовления 0,5%-ных растворов защитных веществ по 100 мл каждого раствора. Для этого на технических весах взвешивают навеску вещества и вносят ее в 100 мл дистиллированной воды. При растворении высокомолекулярных веществ (желатин, поливиниловый снирт) смесь выдерживают при комнатной температуре 15—20 мин для набухания и извлечения примесей, затем осторожно сливают раствор над гелем. Снова наливают воду и растворяют при перемешивании защитное вещество, нагревая его на водяной бане (воду в бане не следует доводить до кипения). ПАВ растворяют на водяной бане без предварительного набухания. [c.116]

В этих исследованиях использовались гели поливинилового спирта и полиакриловой кислоты, а водная фаза распределялась в макромолекулярной соединении в виде тонкой пространственной решетки. Процесс замораживания подобной системы схематически представлен на рис. 154. [c.208]

Тот факт, что микрокристаллы способны вызывать механический разрыв напряженных цепей, может быть проиллюстрирован кривой замораживания геля поливинилового спирта в воде (рис. 155). Таким образом, в случае поливинилового спирта 15—20% макромолекулярной решетки подвергнуто деструкции. Аналогично модуль эластичности замороженного и размороженного геля приблизительно на 20% меньше исходного [9]. [c.210]

Вытягивают один конец трубки, которую выбрали в качестве аналитической секции, в тонкий капилляр для удерживания геля. Соединяют другой конец аналитической секции поливиниловым шлангом длиной 30 мм таким образом, чтобы две стеклянные секции соприкасались. Чтобы гарантировать отсутствие течей в месте соединения с аналитической секцией, нужно нагреть верхний конец аналитической секции до такой температуры, чтобы поливинил мог расплавиться при вставлении верхнего конца аналитической секции в поливиниловый рукав. В качестве альтернативы поливиниловый рукав плотно прикручивают к аналитической секции мягкой проволокой. [c.233]

В таких полимерах, как политетрафторэтилен, поливинилхлорид и поливиниловый спирт, величина отношения числа образовавшихся поперечных связей к числу разорванных обычно меньше. Установлено, что диффузия гелия и аргона в первых двух поли.ме-рах увеличивается с повышением дозы у-излучения так же, как и растворимость аргона в политетрафторэтилене-" . При действии у-излучения на поливиниловый спирт заметно увеличивается скорость диффузии и растворимость четыреххлористого углерода, что приводит в конечном счете к образованию сильно набухшего структурированного геля . [c.247]

Для этого в раствор поливинилацетата, например в абсолютном мети,ловом спирте, вносят метилат натрия (из расчета 0,1 — 0,4% щелочи от теоретически необходимого количества для полного омыления) и реакцию проводят при комнатной температуре или при 35° через несколько часов (6—24) поливиниловый спирт выделяется в виде геля, если реакция происходила без перемешивания, или в виде аморфных сгустков, нитей и порошка, если реакция происходила при перемешивании. [c.296]

Вязкость однофазных растворов полимеров, в которых происходит незначительная кристаллизация полимера, может возрастать, и такие растворы иногда способны образовывать упругие гели без отделения растворителя. Образование геля в этом. случае обусловлено не сшиванием макромолекул химическими поперечными связями, а кристаллизацией, протекающей в небольшом масштабе. При четко экспериментально определяемой "температуре плавления геля" раствор вновь начинает течь. К таким системам относятся раствор поливинилхлорида в диоктилфталате, растворы полиакрилонитрила и полиметилметакри-лата в диметилформамиде, раствор нитроцеллюлозы в этиловом спирте, а также растворы метилцеллюлозы, желатины,агар-агара и поливинилового спирта в воде. Вопрос о том, являются ли гели однофазными и двухфазными системами, был рассмотрен Паулом [ 178], но автор не пришел к однозначному выводу. [c.328]

Метод включения клеток в полимеры различной природы имеет в настоадее время наибольшее применение как в лабораторном, так и в промышленном масштабе. Используют при этом природные полимеры (каррагинан, агар, желатину, хитозан, коллаген, различные пектины) и синтетические (полиакриламидный гель, фоточувствительные полимеры, полиуретаны, поливиниловый спирт и др.). В зависимости от их механических свойств и характера проводимого процесса полимеры могут использоваться в [c.166]

Для приготовления растворов полимеров мо1ут быть использованы полиакриламид, полисахариды, карбоксимегилцеллюлоза (КМЦ), поливиниловый спирт и полистиролсульфонат. Предпочтение отдается полиакриламиду молекулярной массы более 2 млн. Концентрация полимера в растворе подбирается в зависимости от его молекулярной массы, свойств пласта и желаемой подвижности образующегося геля. Она может находиться в пределах от 0,02 до 1%. Объем оторочки полимера зависит от конкретных условий, но желательно закачать 1.50...500 м раствора. Комплексообразующий [c.80]

Др. вариант метода внеш. гелеобразования-гель-поддер-живающее осаждение - также включает массообмен на границе раздела двух фаз и отличается от описанного выше тем, что процессы получения золя и геля в объеме капли осуществляются без временного и пространственного их разделения. К р-ру соли металла (напр., нитрата Th) добавляют р-р полимера (напр., поливинилового спирта) и формамид в качестве модификатора пов-сти. Полученный р-р капельно диспергируется в ванну с р-ром NHj, где происходит образование частиц твердой фазы высокой дисперсности в объеме капли. Прочность частиц обеспечивается структурой, состоящей из переплетенных молекул поливинилового спирта. После отверждения гель-сферы промывают водой, сушат и прокаливают до требуемой плотности. Разработано неск. вариантов этого процесса для получения оксидов элементов III-VI и VIII групп с использованием разл. полимеров естеств. и искусств, происхождения, а также разл. ПАВ. [c.174]

Ф. из р-ров с фазовым распадом при охлаждении используют при получении волокон из полиолефинов (р-ритепи - высококипящие углеводороды), предложено также для волокон из полиакрилонитрила (смесь ДМФА с диметилсульфоном или мочевиной), поливинилового спирта (вода с мочевиной, капролактам). поливинилхлорида (капролактам или его смеси с циклогексаноном) и др. Ф. производится в шахте с охлаждением или в охладит, ванне. Волокна подвергают пластификац. вытягиванию. Р-ритель удаляют осторожной (напр., вакуумной) сушкой или промывкой легкотекучими жидкостями, смешивающимися с р-рителем полимера (во мн. случаях водой), с послед, сушкой. После этого,, при необходимости, проводят термич. вытягивание и термообработку. Практич. применение метод нашел при гель-формовании высокопрочных нитей на основе сверхвысокомол. полиэтилена. [c.122]

Так как образец в конечном итоге исследуется в микроскопе в вакууме, вода либо должна быть удалена, либо давление ее паров должно быть уменьшено понижением температуры образца. Нет сомнения в том, что химическое обезвоживание приводит к потере легко диффундирующих веществ из клеток и тканей, вызванной химической фиксацией. Хотя критические сравнительные исследования не производились, оказалось, что не существует большой разницы в воздействии этанола, метанола или ацетона в качестве обезвоживающих реактивов. Однако в работе [421] было установлено, что в растительном материале, обезвоженном диметоксипропаном, обнаружена существенно лучшая сохранность ионов (Ыа+, К+, С1 ) по сравнению с обезвоживанием в ацетоне. Можно обойтись без классических процедур обезвоживания, используя инертные процедуры обезвоживания, предложенные в [422], водно-растворимые смолы, метод заливки в глутаральдегиде-мочевине [423] или пропускание материала, прошедшего фиксацию в глутаральдегиде, через глутаральдегид с возрастающимп концентрациями вплоть до 50%, после чего ткань переносится прямо в эпон-812 [404]. Другая процедура [424] заключается в инфильтрации фиксированных образцов раствором поливинилового спирта (МШ 14 000) с возрастающими концентрациями вплоть до конечной 20%-ной концентрации. Вода затем удаляется путем диализа, а образовавшийся твердый гель связан поперечными связями с глутаральдегидом. Однако оказывается, что эти процедуры незначительно снижают потерю растворимых материалов из исследуемых образцов. Простая сушка образца на воздухе также вызывает перераспределение элементов. Таким же образом процедура сушки в критической точке, которая обычно проводится в конце фиксации и обезвоживания, по всей видимости, приведет к слабому различию в концентрации растворимых веществ, которые давно уже были удалены в процессе [c.283]

Иммобилизация ферментов путем включения в гель. Способ иммобилизации ферментов путем включения в трехмерную структуру полимерного геля широко распространен благодаря своей простоте и уникальности. Метод применим для иммобилизации не только индивидуальных ферментов, но и мультиэнзимных комплексов и даже интактных клеток. Иммобилизацию ферментов в геле осуществляют двумя способами. В первом случае фермент вводят в водный раствор мономера, а затем проводят полимеризацию, в результате которой возникает пространственная структура полимерного геля с включенными в его ячейки молекулами фермента. Во втором случае фермент вносят в раствор уже готового полимера, который впоследствии переводят в гелеобразное состояние. Для первого варианта используют гели полиакриламида, поливинилового спирта, поливинилпирролидона, силикагеля, для второго — гели крахмала, агар-агара, каррагинана, агарозы, фосфата кальция. [c.89]

При смешивании водных растворов поливинилового спирта и поли-метакриловой кислоты образуются гели, количество и свойства которых определяются общей концентрацией исходных растворов, соотношением компонентов, а также температурой, pH и временем старения растворов. Существенно, что практически независимо от условий получения ассо-циата ПВС — ПМАК его состав почти полностью соответствует эквимолекулярному соотношению ПВС и ПМАК, т. е. в ассоциате соотношение мономерных групп составляет 1 1. Гетерогенность растворов, связанная с образованием нерастворимого ассоциата, исчезает при понижении температуры растворов до О—4° С, т. е. водные растворы ПВС и ПМАК представляют собой трехкомпонентные расслаивающиеся смеси с нижней критической температурой смешения (рис. 1). Ассоциат разрушается не только при охлаждении растворов, но также и при добавлении полярных растворителей, таких, как спирт, диметилформамид, ацетон, диоксан и др. Задолго до макрорасслоения в системе наблюдается микрорасслоение, выявляющееся при изучении ряда характеристик процесса ассоциации. В частности, наличие микрогетерогенности растворов ассоциата подтверждается нефелометрическими измерениями. Наибольшее ослабление падающего излучения имеет место при эквимолекуляр- [c.125]

Миллер, Лоутон и Балвит [7] сообщили, что у твердых полиакриловой кислоты и полиакриламида наблюдается преимущественно сщивание, и при воздействии быстрых электронов с энергией 0,8 Мэв образуется гель, в то время как твердая гюлимет-акрилсвая кислота (в соответствии с выщесказанным) и твердый полиметакриламид подвергаются преимущественной деструкции. Александер и Чарлзби [37] также нашли, что полиакриламид сшивается в твердом состоянии и в достаточно концентрированных водных растворах, но в разбавленных растворах деструктируется. Подобным образом реагирует на действие ионизирующего изл -чения и поливиниловый спирт, о котором будет идти речь в следующем разделе. [c.159]

В присутствии растворенного кислорода гель не образуется. Пока еще не ясно, является ли причиной этого явления ускорение деструкции, как в случае полиметакриловой кислоты, или замедление процесса образования поперечных связей, или то и другое вместе. По-видимому, сшивание в отсутствие кислорода происходит при взаимодействии поливинилового спирта с гидро-ксильньвп радикалами по следующей схеме [c.160]

Рестано и Рид [16], исследовавшие процесс автоускорения, наблюдали при прививке винилацетата па политетрафторэтилене (С = 33) (рис. ХП-З и ХП-5) отсутствие гель-эффекта за счет увеличения вязкости реакционной среды. При добавлении менее 15% поливинилового спирта к мономеру не наблюдается заметного изменения в скорости прививки. Эффект автоускорения отмечен нри прививке к политетрафторэтилену М-винилпиролидона (20%-ный водный раствор, О = 15) [21] и метилмета крилата = 27,5) [20]. [c.423]

В соответствии с рассмотренной моделью принцип универсальной калибровки в ГПХ может нарушаться, если в качестве сорбентов используют набухающие гели [67, 68, 69, 84, 85]. Например, изучена [67] зависимость удерживаемых объемов от гидродинамических размеров макромолекул, крайне различающихся по степени термодинамической совместимости с сорбентом, в качестве которого использовались декстрановые гели — сефадексы марок G-100 и G-75. В этом эксперименте макромолекулы поливинилового спирта (ПВС) и полиэтиленгликоля (ПЭГ) были практически полностью несовместимы с сефадексом, а макромолекулы ноливинилпирролидона (ПВП) и декстрана (Д) полностью совместимы с ним. Результаты представлены на рис. П1.25, из которого видно, что удерживаемые объемы декстранов и ПВП больше удерживаемых объемов ПВС и ПЭГ. [c.125]

Пролонгирующее действие полимеров м. б. усилено, если использовать полимеры, имеющие функциональные группы в этом случае могут образовываться более прочные соединения типа комплексов или солей. Для их получения используют поливинилпирролидон, крахмал, декстран, поливиниловый спирт, полиэти-ленгликоль и сополимеры. Наиболее известны комплексы полимеров с иодом, к-рые обладают высокой бактерицидной активностью. Их применяют как в виде водных р-ров, так и в виде гелей, пленок, нитей. Препарат иодинол —1%-ный водный р-р йодного комплекса поливинилового спирта, нашел широкое применение в медицине и ветеринарии. В качестве антисептиков предложены йодные комплексы поливинилпирролидона. Описано примененпе комплексов железа и декстрана (для лечения анемии), кобальта и декстрана, производных полиэтиленоксида и различных лекарственных препаратов. [c.465]

Ф. а. п., у к-рых фармакологически активные группы связаны с полимерной структурой химич. связями, следует рассматривать без деления на полимер-носитель и лекарственное вещество. Даже если в организме происходит отщепление лекарственной группы , поведение и функции полимерной основы м. о. иными, чем у исходного носителя. Роль носителя или пролонгатора не является пассивной и в случаях простых композиций. При применении лекарств в смеси с полимерами (в виде р-ров, гелей, суспензий и др.) заметного фармакологич. действия собственно полимера практически не наблюдается и его можно считать биоинертным. Однако физиологич. активность полимера не проявляется из-за того, что незначительны его абсолютные количества (дозы), или она незаметна на фоне действия основного лекарственного вещества. Установлено, что природа полимерной цепи существенно влияет на проявление действия лекарственного вещества, используемого в смеси с р-ром полимера. Так, плазмозаменители декстран и поливинилпирролидон в смеси с гепарином не оказывают заметного действия на свертывание крови по сравнению с физиологич. р-ром, содержащим гепарин. Смесь же гепарина с р-ром поливинилового спирта дает выраженное замедление свертывания. Создание смесей полимеров (или их конц. р-ров) с лекарственными веществами различной природы приводит к получе-. нию эффективных лечебных средств для внутреннего (таблетки, капсулы, р-ры) и наружного (мази, р-ры, аэрозоли, пленки) применения. При этом в ряде случаев физиологич. активность полимеров проявляется в активизации процессов всасывания и проникновения лекарственных средств через слизистые оболочки, кожу и др. Механизмы действия полимеров-носителей и причины влияния их структуры на физиологич. активность находящихся в смеси с ними низкомолекулярных соединений еще не выяснены и интенсивно изучаются. В фармацевтич. практике полимеры широко используют как основу мазей, таблеток или покрытий (см. Полимеры в медицине). В качестве гидрофобизаторов применяют различные нетоксичные кремнийорганич. полимеры. Накоплено много экспериментальных данных о биологической (физиологической) активности полимеров, об их влиянии на активность и сроки действия ряда фармакологич. препаратов при совместном применении, а также об особенностях свойств лекарственных веществ, ковалентно связанных с полимерами. Однако систематич. исследований, позволяющих связать проявление и специфичность физиологич. активности со структурными особенностями полимеров, проведено еще недостаточно, и они в большинстве случаев носят качественный характер. Следует отметить возрастающий интерес к физиологич. активности эле-Л1ентоорганич. полимеров полисилоксанов, полимеров. [c.372]

Исследованы релаксационные явления в пленках поливинилового спиртаи в термообратимых гелях 193-196, Изучены диэлектрические свойства поливинилового спирта 7 и свойства полимерных электролитов Получены системы, позволяю- [c.573]

Наиболее распространенным способом получения поливинилового спирта является шелочное омыление метанольного раствора поливинилацетата. Обычно для омыления пользуются реактором из нержавеющей стали, который снабжен лопастной мешалкой, рубашкой для горячей и холодной воды и прямым холодильником, В реактор загружают метанол, содержащий небольшое количество воды, и при перемешивании добавляют 20%-ный метанольный раствор поливинилацетата, после чего в реакционную смесь также при перемешивании вводят тонкой струей раствор NaOH или КОН, Температура реакционной с.меси 28—30° С, общее весовое соотношение спирта и щелочи около 100 0,5, Через 1,5—2 час происходит выделение геля поливинилового спирта, затем в смесь вливают новую порцию раствора поливинилацетата. В конце процесса поднимают температуру смеси до кипения (т. е. до 57—58° С), приливают дистиллированную воду и отгоняют метанол, заменяя его дистиллированной водой. При 2%)-ном содержании метанола раствор разбавляют водой до требуемой концентрации и фильтруют через ткань. Полученный водный раствор поливинилового спирта применяется для производства ацеталей. Если же после окончания процесса омыления дистиллированная вода не прибавляется, то поливиниловый спирт выпадает в осадок в виде хлопьев или порошка, который отделяют от жидкости, промывают и сушат. Чистый поливиниловый спирт не имеет вкуса и запаха плотность его 1,2—1,3 г/сж (в зависимости от содержания ацетильных групп). [c.153]

В Круглодонной колбе емкостью 200 мл приготавливают 5%-ный раствор поливинилацетата в метиловом спирте и при непрерывном перемешивании добавляют 2,3 мл 1 н. раствора едкого кали в метиловом спирте (4% от теоретического количества, необходимого для омыления ацетильных групп). Примерно через 0,5 ч масса образовавшегося поливинилового спирта превращается в гель, а затем в суспензию в метиловом спирте. Суспензию оставляют на 1 сутки, после чего образовавшийся плотный осадок легко отделяется от жидкости декантацией. Затем поливиниловый спирт растворяют в воде и осаждают, добавляя по каплям при интенсивном перемешивании 100 мл ацетона. Белый волокнистый осадок отделяют на воронке и остатки ацетона удаляют в вакуум-сушилке. Выход продукта составляет около 2,4 г (около 95% от теоретического). Зольность около 0,4%- [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология