бутадиена реакция Циглера

Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия — диэтилалюмининхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые л-аллилникельгалогениды. Точная природа реакционноспособных промежуточных соединений, образуемых этими системами, продолжает оставаться предметом обсуждения, но полимеризация, по всей вероятности, протекает путем внедрения ви-нильного мономера по связи переходный металл — углерод (схема 19 М—металл). Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бутадиен-1,3 и изопрен. [c.307]

Аллилгалогениды синтезируют радикальным а-галогениро-ванием алкенов и циклоалкенов бромом, Ы-хлор- или Ы-бромсукцинимидом (см. Воля-Циглера реакция). Аллил-и металлилхлориды получают хлорированием соотв. пропилена и изобутилена аллилиодид-действием и Р на глицерин кротил- и пренилгалогеииды-присоединением НХ (Х = С1, Вг) к 1,3-бутадиену и изопрену, напр. [c.106]

В отличие от радикальной и катионной полимеризации в таких системах на каждой стадии роста образуется соединение, способное к самостоятельному существованию (при нолимеризации углеводородов — металлалкил с большим или меньшим молекулярным весом). Это обстоятельство, а именно, устойчивость промежуточных металлорганических соединений объясняет типичную для анионной нолимеризации безобрывность процесса. Протекание реакции (V-45) через ряд устойчивых соединений можно установить путем введения какого-либо агента обрыва (воды, углекислоты и т. п.) и изучения соответствующих продуктов реакции. Таким способом Циглер [75] выделил промежуточные продукты полимеризации в системе бутадиен—бутиллитий, соединения общей формулы 4H9( 4Hg)reH, где п меняется от 1 до 6. Не вызывает сомнения, что ход реакции отвечает схеме [c.344]

Циглер и Бёр [ПО] предложили следующий механизм полимеризации под действием щелочных металлов. Возможность присоединения металла зависит от присутствия конъюгированных двойных связей или двойной связи рядом с бензольным ядром. Полимеризация щелочным металлом такого ненасыщенного органического соединения, как бутадиен, может быть объяснена, если предположить, что первичное соединение HjR HR СН Hg, являясь соединением щелочного металла, может реагировать с другой молекулой бутадиена, давая в качестве продукта реакции HgR -СН(СН Hg) - Hg - HR СН Hg. [c.645]

Полимеры, содержащие на конце цепи двойные связи, могут быть превращены в алюминийорганические соединения при проведении реакции с диэтилалюминийгидридом. Так, в результате присоединения алкил-алюминийгидрида но двойным связям в молекуле сополимера стирол-бутадиен образуются алюминийорганические соединения, которые в присутствии соединений переходного металла, например Ti l4 и Т1С1з, дают полимерные катализаторы типа катализаторов Циглера — Натта. Под действием этих катализаторов протекает привитая сополимеризация этилена, пропилена или стирола по следующей схеме [c.300]

Если скорость вытеснения меньше скорости роста, то можно получить алюминийалкилы с длинными алкильными радикалами, а из них — высшие спирты (окислением), кислоты (карбонизацией), высшие олефины. Как теоретические, так и практические аспекты реакции роста достаточно полно освещены в литературе [2, 3, 10]. Стоит только упомянуть об очень своеобразной реакции роста на бифункциональных алюминийорганических соединениях, благодаря которой и возможен синтез высших а, со-диолефинов, диолов и двухосновных кислот. Циглер [10] указывает, что делались неоднократные попытки провести подобную реакцию. Однако они были неудачны, так как легкодоступные диолефины с 4—6 атомами углерода (бутадиен, диаллил) не могли быть использованы для получения бифунк- [c.176]

Фирма olumbian arbon o. производит в промышленном масштабе циклододекатриен и циклооктадиен. Технология их получения основана на реакции тримеризации бутадиена по процессу Циглера. Эти продукты представляют интерес как сырье для полиамидных смол типа найлона. Общий спрос на бутадиен в США может составить 1,9 млн. г в 1975 г. и 2,4 млн. т в 1980 г. [51]. [c.43]

Присоединение металлалкилов к алкенам. Возможность присоединения щелочных алкилов к реакционноспособным алкенам, таким как стирол или бутадиен, была открыта Циглером в 1929 г. Особенно эффективны литийалкилы, так как литий более сильный комплексообразователь, чем натрий или калий, и этилен полимери-зуется, как это показано для реакции с литийпропилом [c.48]

Суммируя изложенное, сделаем следующие заключения. При реакции роста на ионных парах с локализованной связью С—Mt основным фактором, определяющим конечную структуру полимера, является акцепторная способность противоиона. От нее зависит наличие и.чи отсутствие предориентационных эффектов. Тем не менее даже в оптимальном случае (литиевый противоион в неполярной среде в отсутствие независимых электронодоноров) высокая стереоспецифичность активных центров не является обязательным следствием предориентации. Это показывает сопоставление данных, относящихся к изопрену и бутадиену. Следовательно, конечный результат зависит от стереохимии перехода молекулы мономера из состава я-комплекса в растущую цепь, для которого природа мономера весьма существенна. Отсутствие предориентации (которое может быть обусловлено либо координационной насыщенностью противоиона, либо его низкой акцепторной способностью), так же как и я-аллильное состояние концевой связи С—Mt, приводят к избирательности другого рода, а именно к преимущественному образованию 1,2- или 3,4-звеньев. Эта избирательность не сопровождается, однако, способностью соответствующих активных центров к селективному образованию возможного для таких цепей изо- или синдио-тактического построения макромолекул. Синтез стереорегулярных полимеров подобного рода, осуществленный при использовании катализаторов Циглера — Натта (см. гл. V), ни в одном из случаев полимеризации неполярных мономеров в анионных системах зафиксирован не был 1. Последнее относится и к мономерам стирольного [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология