Тиофен удаление из бензола

Второй разработанный метод получения глубокоочищенного бензола—сернокислотная очистка, по причинам, указанным ниже, может применяться не во всех случаях. Применение 100%-ной серной кислоты для промывки бензола в условиях достаточно интенсивного контактирования позволяет удалять из бензола тиофен, поскольку скорость сульфирования тиофена и его растворимость в серной кислоте намного превышает скорость сульфирования и растворимость бензола. Однако такая промывка может производиться только при условии полного отсутствия гомологов бензола, так как скорости сульфирования толуола, ксилолов и триалкилбензолов в десятки раз превышают скорость сульфирования бензола и, следовательно, при промывке фракции БТК 100%-ной серной кислотой потери этих ценных гомологов бензола были бы слишком велики. Сернокислотной очистке такого рода подвергают либо узкую бензольную фракцию, выделенную из сырого бензола после удаления головной фракции, либо полученный обычным путем чистый бензол. [c.181]

Таким образом, тиофен во многом напоминает бензол, но более реакционноспособен. Этим пользуются для удаления из бензола примеси тиофена. [c.418]

Тиофен и его производные в значительных количествах содержатся в некоторых нефтях и бензоле, что, конечно, нежелательно. Для их удаления (обессеривания) применяют, например, обработку бензола концентрированной серной кислотой. С этой же целью можно использовать и каталитическое гидрирование, при котором тиофеновые производные превращаются в парафиновые углеводороды [c.361]

Технический бензол содержит незначительную примесь воды (до 0,02%), немного тиофена, а также другие примеси. Тиофен (т. кип. 84°) не может быть отделен от бензола ни фракционной перегонкой, ни кристаллизацией (вымораживанием). Качественно наличие тиофена открывается реакцией с изатином 3 мл бензола встряхивают с раствором 10 мг изатина в 10 мл концентрированной серной кислоты. Появление через некоторое время сине-зеленой окраски указывает на наличие тиофена. Самый простой метод удаления тиофена из бензола заключается во встряхивании бензола с концентрированной серной кислотой. На 1 л бензола требуется 100—150 мл кислоты. Бензол промывают кислотой до тех пор, пока взятая проба не даст отрицательной реакции на тиофен. После отделения слоя кислоты бензол промывают водой, 10 %-ным раствором соды и вновь водой. Затем его сушат хлористым кальцием и, после фильтрования, перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 80°/760 мм рт. ст. Очищенный бензол хранят над металлическим натрием. [c.159]

Бензол. Технический бензол содержит незначительную примесь воды (до 0,02%), немного тиофена, а также другие примеси. Для удаления примесей бензол встряхивают с концентрированной серной кислотой. На 1 л бензола требуется 100—150 мл кислоты. Бензол промывают кислотой до тех пор, пока взятая проба не даст отрицательной реакции на тиофен. После отделения слоя кислоты бензол промывают дистиллированной водой, 10%-ным раствором карбоната натрия и вновь водой. Затем его сушат хлоридом кальция и после фильтрования перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 80°С (760 мм рт. ст.). Очищенный бензол хранят над стружками металлического натрия. Для обезвоживания бензол оставляют стоять над свеженарезанным металлическим натрием до прекращения выделения пузырьков газа, затем перегоняют. [c.76]

Кроме того, при сернокислотной очистке тиофен уничтожается, что экономически не оправдано ввиду его ценности как сырья для органического синтеза. Тиофен расщепляется с выделением Нгв и при удалении из коксохимического бензола на цеолите Н-Е8М-5 в среде этанола при 200-400 °С. При оптимальных условиях - соотношении бензол / этанол, равном 6.56, температуре 400 °С, массовой скорости потока 3.5-3.9 ч и содержании тиофена в бензоле 2.92 ммоль/л - степень удаления тиофена составляет 98 % [165]. [c.38]

Тиофен более реакционноспособен, чем бензол этим пользуются для удаления из бензола примеси тиофена. [c.584]

По этой же причине Nip к. может применяться для очистки ароматических углеводородов от тиофена и его гомологов, для чего достаточно встряхивание очищаемого углеводорода при обычной температуре с Nie. .- Тиофен при этом разрушается с образованием бутадиена, который тут же далее гидрируется в бу-тан зро Так, например, бензол, содержащий 1% тиофена, после 15-минутной обработки Nie. , дает отрицательную реакцию на тиофен. Применение Nij-.K рекомендовано для очистки орга-Н15ческих растворителей, употребляемых при каталитическом превращении хлорангидридов органических кислот в соответствующие альдегиды (реакция Зайцева—Роземунда). Удаление сернистых соединений достигается путем перегонки растворителя над Ni .K, -- [c.73]

Отсутствие свободных ресурсов непредельных соединений в сыром бензоле не разрешает широко пользоваться процессом сополимеризации непредельных соединений с тиофеном для удаления последнего и облегчения условий очистки и заставляет искать ресурсы непредельных соединений на стороне. [c.69]

Удаление тиофена сульфированием. Под действием серной кислоты тиофен сульфируется и сравнительно легко осмоляется. В сильно разбавленных растворах, какими по существу являются фракции сырого бензола, фактически происходит только сульфирование тиофена. Образующаяся тиофенсульфокислота растворяется в кислотном слое и выводится с отработанной кислотой. Хотя реакция сульфирования обратима, при определенных условиях можно достигнуть почти полного отделения тиофена от ароматических углеводородов. [c.213]

Удаление из газбензина диолефиновых, циклоолефиновых и тиофеновых соединений возможно путем перевода их в более высококипящие фракции с последующей дистилляцией продукта. Этого можно достичь, пользуясь методом избирательной полимеризации и алкилирования. Диолефиновые и циклоолефиновые углеводороды легче полимеризуются, чем моноолефиновые, а тиофен и его производные легче алкилируются, чем бензол. Реакции ионно-каталитического алкилирования и полимеризации проводятся в присутствии одних и тех же катализаторов. [c.231]

Удаление тиофена взаимодействием с непредельными углеводородами. При сернокислотной очистке фракций сырого бензола, содержащих наряду с тиофеном различные непредельные соединения, почти весь тиофен (80—90%) выводится в виде продуктов взаимодействия с непредельными углеводородами [31]. В отработанной кислоте не обнаружено ни тиофена, ни его сульфокислоты, в то же время найдены продукты алкилирования тиофена (например, гептилтиофен). Оставшиеся 10—20% тиофена при ректификации переходят в чистый бензол, где концентрация тиофена в зависимости от содержания сернистых соединений в сырье составляет еще 0,03—0,12%. [c.216]

Из легкого масла после обработки раствором едкого натра для удаления фенолов и экстракции оснований серной кислотой отделяют перегонкой сырой бензол, который объединяют с выделенным из коксового газа. После гидроочистки и разделения на компоненты получают кроме бензола толуол, о-, м- л-ксилолы, этилбензол, мезитилен. Экстрактивной ректификацией может быть выделен также тиофен [4]. Из сернокислотного экстракта обработкой аммиаком или щелочью выделяют смесь пиридиновых оснований, после азеотропного обезвоживания и перегонки которой получают чистые пиридин, пиколины и более высоко кипящие основания. [c.6]

В бензоле, полученном из каменноугольной смолы, содержатся небольшие количества гетероциклического сернистого соединения — тиофена (см. том II), которое невозможно удалить кристаллизацией или перегонкой вследствие близости температур кипения. Тиофен препятствует каталитическому гидрированию, так как благодаря содержащейся в нем сере он отравляет катализатор. Удаление тиофена осуществляют взбалтыванием с дымящей серной кислотой, которая сульфирует тиофен быстрее, чем бензол, или же кипячением с уксуснокислой ртутью, которая также легче взаимодействует с тиофеном. [c.339]

Для сравнения исследовали скорости удаления тиофена, бензолмеркаптана, пиридина, хинолина, анилина, пиперидина, пиррола, полиалкилпиридинов и л1-крезола из бензина методом идроочистки и установили, что пиридин, пиперидин, пиррол, тиофен и бензол-меркаптан удаляются сравнительно легко. Хинолин, л4-крезол и анилин — более стойкие, особенно ж-крезол. Полиалкилпиридины реагируют приблизительно с такой же скоростью, как хинолин. [c.14]

В настоящее время доказана возможность протекания реакций циклоприсоединения по Дильсу — Альдеру к тиофено вому ядру [89, 90], однако этот процесс исследован недостаточно подробно. Особенно эффективны ацетиленовые диенофилы (схемы 37, 38), причем обычно реакция включает хелетропное удаление атома серы из первоначально образующегося нестабильного интермедиата, приводящее к образованию производного бензола (схема 37У. В некоторых случаях, в частности при участии енаминоподобных 3-аминотиофенов, преобладающим направлением присоединения является [2 + 2]-циклоприсоединение (см., например, схемы 38 [89] и 39 [90]), причем удается обнаружить каждый продукт в последовательной цепи перициклических процессов. Возможность образования полярных и неполярных интермедиатов проявляется в изменении направления циклоприсоединения в различных растворителях (см схему 39). Сам тиофен в реакции с тетрацианэтилен-оксидом (который является потенциальным 1,3-диполярным 4д -кар- [c.260]

Необходимая для расчетов величина коэффигсиента продоль-ого перемешивания оценивалась методом импульсного ввода колонну индикаторного вещества-трассера /II/. В качестве рассера использовался циклогексан, который вводился с помо-ью шприца (I мл) в колонну, работающую в стационарном со-тоянии. Одновременно через металлический капилляр, который аходился на расстоянии 0,3 м от места ввода трассера и имел истему электромагнитного перекрытия, осуществлялся отбор роб для их анализа на содержание трассера. Анализ содержания рассера в отбираемых пробах производился методом газожидко-тной хроматографии. По полученным кривым "отклика" произво-илась оценка величины 2> . Хля удаления трассера через зо-у кристаллизации прокачивалась смесь бензол - тиофен с таким [c.323]

Удаление серусодержащих органических соединений удаление тиофена из бензола бензол не гид о-генизируется в присутствии трехокиси молибдена при 350°, но гидрогенизацией в течение 1—1 /а часов разлагается около 90% тиофена таофеновый цикл разрушается следующим образом тиофен превращается в тетрагидротиофен, который затем дает бутилмеркаптан последний либо гидрогенизуется в бутан и сероводород, либо расщепляется на бутилен и сероводород [c.401]

Для определения следов мышьяка в тяжелых бензиновых фракциях, предназначенных для дальнейшей переработки, используют оксид алюминия в качестве адсорбента. Для обезвоживания и удаления частиц сульфида железа(II) пробу фильтруют через силиконовый фильтр. В 1 л фильтрата вводят 10 мг оксида алюминия для хромографии с размером зерен 30—40 мкм и пробу энергично встряхивают 0,5 ч. Пробу фильтруют через мембранный фильтр № 5, к фильтрату добавляют 10 мг оксида алюминия, встряхивают 0,5 ч и фильтруют через тот же фильтр, затем все операции повторяют еще раз. В результате на фильтре накапливается 30 мг оксида алюминия, который промывают небольшим количеством н-гексана. Фильтр отсасывают досуха, оксид алюминия переносят в агатовую ступку, смешивают с 1,5-кратным количеством смеси угольного порошка с хлоридом калия (4 1) и 50 мг смеси испаряют из канала угольного электрода в дуге постоянного тока силой 6 А. Спектр снимают на кварцевом спектрографе средней дисперсии через ступенчатый ослабитель. В качестве аналитической пары используют линию Аз 228,81 нм и фон. Для приготовления эталонов в смесь 600 мл бензола, не содержащего тиофенов, и 400 мл обычного бензина добавляют возрастающие количества раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Диапазон определяемых концентраций 5— 100 нг/мл. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с оксидом алюминия (по 10 мг) в фильтрате проб и эталонов практически весь мышьяк переходит в коллектор. Погрешность определения 20%, предел обнаружения мышьяка составляет 3—4 нг/мл [180]. [c.164]

Спектры тиофенов усложняются благодаря распаду кольца, который с большей вероятностью происходит при разрыве двойной связи и связи, находящейся на противоположной стороне от атома серы при этом происходит удаление одного углеродного атома кольца и атома серы. Этот распад происходит наиболее вероятно в случае 2- или 5-метилзамещенных с образованием ионов (ЗСаНз) с массой 59. Этот факт лежит в основе одного из методов определения положения заместителей в кольце. Перегруппировочные и другие пики, не отвечающие разрыву одной связи в молекулярном ионе, также могут быть использованы для получения информации о заместителях. Было найдено, что пики перегруппировочных ионов с массой 85 обладают наибольшей интенсивностью в спектрах монозамещенных производных в том случае, когда углерод, соседний с кольцом, является третичным (до 15% от максимального пика в спектре) они менее интенсивны, если этот атом вторичный, и слабы (менее 4% от максимального пика) при остальных формах замещения. Пик ионов с массой 85 в масс-спектрах тиофенов больше пиков ионов с массами 84 и 83. Отклонение от правила наблюдается в случае одной алкильной группы, присоединенной к кольцу с незамещенным а-углеродным атомом (при этом пик ионов с массой 84 выше пика ионов с массой 85). Аналогично этому для производных бензола пики ионов, соответствующие ароматическому кольцу (масса 78), более интенсивны, чем ионов с массой 79 для веществ с одной боковой цепью и незамещенным а-углеродным атомом. Однако в других случаях маловероятно [c.424]

Для удаления тиофена из сырого бензола последний взбалтывается с небольшим количеством серной кислоты тиофен сульфируется быстрее, чем бензол (том I). Из полученной при этом тиофенсульфокислоты можно выделить тиофен в результате гидролиза разбавленной серной кислотой (том I). [c.605]

Димрот [116] указывает следуюш,ий метод для освобождения бензола от тиофена 1 кг бензола кипятится с обратным холодильником с раствором 40 г окиси ртути в 300 мл воды и 40 мл уксусного эфира при перемешивании. Выпадает белый криста.тгли-ческий порошок, и спустя около получаса весь тиофен будет удален. Осадок (32 г соответствуют 4,8 г тиофена) состоит из соединения тиофена с уксуснокислой окисью ртути. Продукт может быть расщеплен путем перегонки с со.ляной кислотой умеренной крепости на тиофен и хлорную ртуть. [c.151]

Ненасыщенные углеводороды и серусодержащие соединения (в основном тиофен) удаляют из бензольной фракции перемешиванием с концентрированной серной кислотой, которая их частью растворяет, а частью осмоляет. Обработка сырого толуола крепкой серной кислотой не производится во избежание потерь от сульфирования толуола. Установлено, что сероуглерод лучше всего извлекается раствором полисульфида натрия. Методом удаления тио-фена из бензола служит прибавление индена до обработки серной кислотой. Наконец, углеводороды промываются разбавленной щелочью и водой и перегоняются в системе ректификационных колонн и дефлегматоров, позволяющей получить фракции с возможно узким интервалом кипения. От бензольной фракции сначала отгоняется сероуглерод, собираемый и используемый в производстве вискозы. Чистые бензол и толуол собираются в интервале 0,5 . Бензол и толуол как исходные материалы для производства красителей, взрывчатых веществ и других химикатов должны соответствовать строгим стандартам чистоты, которые приведены ниже. [c.52]

В качестве трассера использовался циклогексан. который не образует твердых растворов с бензолом [246. 247]. Поэтому прп определении величины коэффициента продольного перемешивания массообмен трассером между жидкой и твердой фазами не учитывался. По достижении колонной стационарного состояния через отвод 7 шприцем вводился трассер (0,5—1,5 мл) и одновременно через отвод 8, расположенный па расстоянии 30 см от отвода 7, начинался отбор проб расплава д.чя анализа их на содержание трассера. Для удаления из зоны кристаллизации достигающего ее трассера через отводы 9, 10 непрерывно прокачивалась исходная смесь бензола с тиофеном, охлажденная почти до температуры кристаллизации. Анализ проб на содержание тиофена и циклогексана проводился газохроматографическпм методол [32]. [c.238]

С. С. Наметкин с сотрудниками, исследуя процесс обессеривания сернистого сланцевого бензина отметил, что наиболее подходящим катализатором является двухсернистый молибден и что температура процесса должна быть не менее 350° С [28 ]. Пиз и Кейстон установили, что из ряда исследованных катализаторов для очистки бензола от тиофена наиболее эффективным является молибденокобальтовый в виде сульфидов [29 ]. Кроме того, они отметили, что для полного удаления тиофена давление водорода должно составлять не менее 18 ат и температура должна быть не ниже 325° С. Ф. П. Ивановский и В. А. Донцова также указали, что из всех сероорганических соединений наиболее трудно разлагаемым является тиофен и что конверсия тиофена является той контрольной реакцией, по которой можно судить о полноте разложения сернистых соединений вообще [30]. [c.16]

Полное удаление тиофена вызывает затруднения, которые, по всей вероятности, вызываются диффузионным торможением процесса и которые удается преодолеть интенсификацией перемешивания или увеличением расхода присадки. Так как непредельные соединения присадки не только алкилируют тиофен, но также сами полимеризуются, целесообразно проводить подачу присадки в две стадии. Из приводимых ниже данных лабораторных исследований, выполненных С. В. Кулясовой, видно влияние, оказываемое изменением отдельных факторов процесса на очистку бензола от тиофена. Во всех случаях исходный бензол содержал 0,075% тиофена, присадкой служила пипериленовая фракция, концентрация кислоты составляла 93,5% [c.131]

Бензол, получаемый переработкой низкокипящих фракций каменноугольной смолы, подвергается очистке уже при коксовании. После удаления фенолов коксохимический бензол содержит еще около 6—10% ненасыщенных соединений. Преимущественно это—циклические ненасыщенные соединения циклопентадиен, гидробензол, инден, кумарон, тиофен и его гомологи. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология