Относительное удерживание

Индексы удерживания являются весьма информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений самых различных классов и в настоящее время с успехом используются при решении даже таких сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов. Их можно применять, в частности, и для расчета абсолютных параметров — удельных удерживаемых объемов идентифицируемых соединений при любых условиях анализа, если в тех же условиях определены удельные удерживаемые объемы не менее четырех н-алканов, в том числе служащих в качестве стандартов при измерении индексов [391. Такой косвенный путь нахождения Vg (в сравнении с весьма трудоемким экспериментальным определением) существенно расширяет возможности их использования в качественном газохроматографическом анализе. Обсуждению самых разнообразных аспектов применения индексов удерживания Ковача в аналитической газовой хроматографии посвящен обзор [401. [c.168]

Величину относительного удерживания определяют как отношение удерживаемых объемов компонента и вещества, принятого в качестве эталона. Относительное удерживание не зависит от длины колонки и скорости потока, но зависит от температуры колонки и природы неподвижной фазы. Полученные величины сравнивают с табличными данными (см. приложение). [c.236]

Критерии оценки разделения. Для количественной оценки хроматографического разделения используют критерии, характеризующие качество разделения в зависимости от параметров опыта — природы сорбента, температуры хроматографирования и т. д. К ним относят степень (фактор) разделения а, критерий селективности Кс, критерий разделения Д. Степень разделения а характеризует относительное удерживание компонентов разделяемой смеси и селективность выбранной неподвижной фазы, а рассчитывают ио формуле [c.188]

В литературе относительное удерживание пары соединений обычно обозначают символами а или г и находят по следующим формулам [c.167]

Величиной а пользуются для характеристики относительного удерживания двух соединений 1 и 2, последовательно регистрируемых на хроматограмме. Поскольку по определению У ц (у) (/ (1.)) > > V (1) (Гд (I)), численное значение а всегда больше 1, [c.167]

Относительное удерживание зависит от температуры колонки, природы анализируемых соединений и неподвижной фазы. Поэтому величинами а и /- ..ст пользуются и для характеристики способности неподвижной фазы к разделению интересующей пары веществ при заданной температуре. [c.167]

Рис. 8. Температурная зависимость относительного удерживания г и коэффициента разделения а (данные для капиллярной колонки Халас и Шрейер, 1960).

С такой же осторожностью следует подходить к положительным заключениям о тождественности и при косвенной идентификации анализируемых веществ по литературным данным об их относительном удерживании какой-либо известной неподвижной фазой. [c.178]

Величиной а пользуются для характеристики относительного удерживания двух соединений 1 и 2. Величиной г характеризуют удерживание соединения х относительно какого-либо стандартного вещества. [c.331]

ОТНОСИТЕЛЬНОЕ УДЕРЖИВАНИЕ КАК МЕРА РАЗДЕЛИТЕЛЬНОГО ДЕЙСТВИЯ [c.37]

Изменение условий анализа, за исключением температуры колонки, не оказывает никакого влияния на относительное удерживание / , если только условия не изменяются в течение одного опыта. В этом заключается преимущество величины г перед коэффициентом разделения а. Кроме того, относительное удерживание вследствие линейной зависимости lg Ь,. от числа атомов углерода является в данном анализе постоянной величиной для соответствующих членов гомологического ряда. Относительное удерживание численно равно отношению исправленных удерживаемых объемов или удельных удерживаемых объемов V [c.38]

Связь между коэффициентом разделения и относительным удерживанием [c.39]

Из выражения (24) следует, что при а > 1 величина относительного удерживания г больше соответствующего значения а. [c.39]

Относительное удерживание согласно уравнению Херингтона (1957). является составной величиной [c.39]

Таким образом, относительное удерживание г определяется отношением давлений насыщенных паров разделяемых веществ и их коэффициентов активности в данной неподвижной фазе. Вследствие этого разделительное действие хроматографической колонки можно рассматривать как комплексную характеристику, составными элементами которой являются относительная летучесть и селективность. [c.39]

Как правило, на селективно действующих неподвижных фазах относительное удерживание отдельных компонентов в значительной степени определяется селективностью. Вследствие этого возможно изменение последовательности выхода компонентов, обусловленной летучестями. [c.40]

Относительное удерживание и эффект разделения [c.40]

В основе оценки разделительного действия лежат соотношения (10), (12), (17) — (19), а также графическое представление (рис. 5) коэффициента разделения (Глюкауф, 1955). Но так как относительное удерживание оказалось более надежной характеристикой разделительного действия, необходимо найти соотношения, связывающие п и т. [c.40]

Приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, А [см. (23)] зависит в такой же степени от условий анализа, как и приведенное время удерживания. Отличие заключается лишь в том, что варьирование скорости потока не влияет на , поскольку изменение скорости потока газа-носителя одинаковым образом сказывается на tr и Так же как и приведенное время удерживания, величина одного компонента отличается от другого компонента в г (относительное удерживание) раз [c.41]

Согласно формуле (29), чем меньше приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, и чем меньше относительное удерживание г, тем хуже разделение. [c.42]

По-видимому, число теоретических тарелок п не пригодно в качестве меры эффективности разделения, так как, во-первых, число теоретических тарелок, необходимое для разделения пары веш еств с данным относительным удерживанием, очень различно для капиллярных и заполненных колонок, [c.43]

Относительное удерживание г принималось всегда равным 1,22. [c.44]

Итак, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, оказывает лишь косвенное влияние на разделение, а именно через уменьшенные значения эффективности разделения при низких величинах Таким образом, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, не равнозначно с остротой разделения и относительным удерживанием. Простой вид соотношений между и [(35) — (37)1 подтверждает это положение. [c.48]

Численное значение 2 , а не является абсолютным выражением разделительной способности и зависит от выбора разделяемых веществ. По значениям Й1,2 для одних веществ нельзя рассчитать критерий разделения других веществ, что возможно, нанример, для относительного удерживания. Можно рассматривать 1,2 как довольно произвольную величину, получающуюся путем простой комбинации определяемых по хроматограмме величин. Теоретическое объяснение этой характеристики пока не найдено, но чрезвычайно простая связь с эффективностью разделения и разделительным действием обусловливает ее большое практическое значение. [c.49]

Расчет -величины по уравнению (56) несколько затруднителен. На практике предпочитают графический метод. В качестве примера может служить представленная па рис. 15 номограмма. На левой шкале нанесено относительное удерживание на пра- [c.53]

В то время как скорость газа-носителя не оказывает влияния на разделительное действие (выраженное относительным удерживанием г), для эффективности разделения существует интересная, уже многократно исследованная зависимость. Она описывается фундаментальным уравнением ван Деемтера [c.55]

Для двух родственных в химическом отношении комнонентов, т. е. только в пределах узкой температурной области, можно приближенно записать функцию относительного удерживания г от температуры в следующем виде [c.58]

Исключения из этого правила имеют место лишь при значительном отличии полярности вещества от полярности неподвижной фазы и при сильных отклонениях от закона Рауля. В таких случаях температурная зависимость разности энтальпий смешения может накладываться на температурную зависимость разности энтальпий испарения таким образом, что выше определенной температуры относительное удерживание вновь увеличивается с увеличением температуры (ср. 1,3-диметилциклопентан — гептан на рис. 16). Однако, как правило, самая низкая температура колонки является наиболее благоприятной в отношении разделительного действия. [c.58]

Относительное удерживание, острота разделения п критерий разделения при различных температурах колонки [c.61]

Относительное удерживание гептаи/гексан Острота разделения гексан [c.61]

Разделительное действие как другая основная характеристика колонки выражается через относительную величину — относительное удерживание г и, следовательно, не зависит непосредственно от времени анализа. Разделительная способность, напротив, должна рассматриваться как величина, отражающая взаимодействие эффективности разделения и разделительного действия с учетом их зависимости от времени. [c.65]

Требование (а) подразумевает применение неактивного твердого носителя при содержании неподвижной фазы меньше 10%. При этом достигается максимальная эффективность разделения на единицу длины колонки и соответственно при данном относительном удерживании для данного разделения обеспечивается минимальная длина колонки. [c.67]

Согласно требованию (б) в качестве газа-носителя лучше всего применять водород. Большая величина коэффициента диффузии водорода не оказывает отрицательного влияния на эффективность разделения при высоких скоростях газа-носителя. По (в) предпочтение следует отдать наиболее селективной неподвижной фазе. Увеличивать относительное удерживание путем понижения температуры колонки нельзя, потому что это ведет к экспоненциальному увеличению продолжительности анализа. [c.67]

Если при подборе оптимальных условий в отношении эффективности разделения относительное удерживание и температура колонки постоянны 1см. формулы в (75) и (76)], то можно получить количественные данные. Однако если температура колонки — переменная величина, то математические представления значительно усложняются изменяются не только-относительное удерживание и время удерживания, но и эффективность разделения вследствие температурной зависимости нескольких параметров. Но если относительное удерживание принимает другое значение, то изменяются эффективность разделения, необходимая для отделения компонентов, и требуемая длина колонки, а вследствие этого вновь изменяется время удерживания. Столь сложную многофункциональную зависимость до сих пор не удалось выразить математическими формулами. Полученные соотношения являются упрощенными зависимостями, так как некоторые параметры условно приняты постоянными. Вследствие этого оптимальные условия для достижения минимального времени анализа выбирают эмпирически, пользуясь несколькими не зависящими друг от друга правилами. [c.67]

В некоторых случаях компонент неизвестной смеси не может быть получен в чистом виде для непосредственного сравнения удерживаемых объемов или относительных удерживаний. При наличии двух или большего числа членов того же гомологического ряда удерживаемый объем может быть найден графическим путем, Для данной неподвижной фазы при определенной температуре график зависимости логарифма удельного удерживаемого объема от числа углеродных атомов в каждом члене гомологического ряда представляет практически прямую линию для адсорбентов с однородной поверхрюстью можно использовать удержи- [c.237]

ВИЯ, содержащие величину относительного удерживания г. В результате лреобразований изменяется лишь член, содержащий а например, уравнение (17), выраженное через относительное удерживание г, имеет вид [c.41]

В табл. 1 приведены численные примеры, иллюстрирующие зависимость числа теоретических тарелок n от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, ki, при постоянной степени разделения и одинаковом относительном удерживании г. Относительное удерживание принимает значения 1,10 1,50 2,00. Приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, к , колеблется в интервале 0,1—100. С уменьшением fei требуемое число теоретических тарелок возрастает и при ki = О, наконец, становится равньш бесконечности. (Необходимость п = со следует из того, что при kl = О также равно нулю и для конечного значения / 2,1 <г2 тоже должно быть равно нулю.) [c.42]

Если учесть, что относительное удерживание г соседних членов гомологического ряда в пределах одной хроматограммы одинаково и что разделительное действие оценивается относительным удерживанием соседних членов Г0М0Л0ГИЧ1.СК0Г0 ряда, целесообразно относить 2-величину также к соседним членам гомологического ряда. [c.53]

Разность индексов удерживания и относительное удерживание, необходимые для достаточного разделения, в завис1шости от разделительной способности, выраженной через [c.54]

Разделительное действие, выраженное относительным удерживанием гептан/гсксап постоянно уменьшается с повышением температуры колонки. Острота разделения (как выражение эффективности разделения) проходит через максимум нри 80°. Разделительная способность, отражающая взаимодействие этих величин, может быть выражена критерием разделения Лгексан/гептан- Максимальное значение критерия разделения (7,5) в соответствии с хроматограммами получено прп i = 60°. [c.61]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.38 , c.39 ]

Высокоэффективная жидкостная хроматография (1988) -- [ c.19 , c.221 , c.245 ]

Высокоэффективная жидкостная хроматография (1988) -- [ c.19 , c.221 , c.245 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.38 , c.39 ]

Высокоэффективная газовая хроматография (1993) -- [ c.71 ]

Газовая хроматография с программированием температуры (1968) -- [ c.33 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология