Содержание неподвижной фазы

В работе Мартина показано, что при малых количествах высокополярных неподвижных фаз наблюдается сильная зависимость относительных удерживаемых объемов полярных веществ от содержания неподвижной фазы (25]. Ковач указывает, что для хорошей воспроизводимости величин удерживания следует работать при высоком содержании неподвижной фазы [26]. При нанесении неподвижной жидкой фазы менее чем 5% от массы твердого носителя хроматона-Ы, считающегося достаточно инертным носителем, величины удерживания как полярных, так и неполярных соединений существенно возрастают [27. Это связано с возрастанием вклада адсорбции на поверхности твердого носителя с уменьшением количества покрывающей его поверхность жидкости. [c.71]

Иногда отклонения экспериментально найденных индексов удерживания от справочных данных могут быть весьма существенны (для газожидкостной хроматографии и насадочных колонок— до 20—40 ед. (491), что обычно объясняют адсорбцией анализируемых соединений на поверхностях раздела газ — жидкость и неподвижная жидкая фаза — твердый носитель [50], Искажающее влияние адсорбционных свойств этих поверхностей особенно заметно сказывается на значениях абсолютных, относительных и интерполяционных параметров удерживания при небольших содержаниях неподвижной фазы на твердом носителе [менее 10—20 % (по массе)]. Значительный разброс данных может наблюдаться не только для разных типов твердых носителей, но и для разных партий одного и того же носителя. [c.176]

Использование инвариантных (предельных) величин не зависящих от содержания неподвижной фазы и от типа твердого носителя, существенно улучшает межлабораторную воспроизводимость данных по относительным параметрам удерживания в газо(жидкостно-твердо)фазной хроматографии [501. [c.177]

Для осуществления групповой классификации на основе зависимостей типа индекс — индекс можно воспользоваться также эффектом заметного изменения параметров удерживания представителей различных классов органических соединений при существенном изменении содержания неподвижной фазы на твердом носителе. Согласно [50, 53] такой прием, основанный на перераспределении вкладов адсорбции и абсорбции в общую величину удерживания, особенно эффективен при разделении геометрических изомеров непредельных углеводородов на капиллярных колонках. [c.182]

Рис. IV.2, Графические зависимости между содержанием неподвижной фазы в растворе и в насадке

Экспериментально установлено, что при пропускании ( фильтровании ) раствора неподвижной фазы в подходящем растворителе через слой твердого носителя концентрация раствора не изменяется вместе с тем на слое зерен носителя задерживается определенное количество раствора. Последующее принудительное испарение растворителя приводит к получению насадки с содержанием неподвижной фазы, пропорциональным ее содержанию в растворе. [c.261]

Найденные опытным путем графические зависимости между содержанием неподвижной фазы в растворе и в насадке для ряда комбинаций неподвижная фаза — растворитель — твердый носитель, представлены на рис. IV.2. [c.261]

Требование (а) подразумевает применение неактивного твердого носителя при содержании неподвижной фазы меньше 10%. При этом достигается максимальная эффективность разделения на единицу длины колонки и соответственно при данном относительном удерживании для данного разделения обеспечивается минимальная длина колонки. [c.67]

Максимальное содержание неподвижной фазы [c.81]

Торговое наименование Химический состав Удельная поверхность при обычном зернении, л12/г Максимальное содержание неподвижной фазы, % [c.82]

Несколько менее активна, но для полярных соединений возможно образование хвостов При содержании неподвижной фазы выше 0,1% некоторые сорта не обладают каталитической активностью и адсорбция отсутствует [c.82]

Количество неподвижной фазы, необходимое для покрытия твердого носителя, зависит от многих факторов. Основное требование при этом заключается в том, что количество неподвижной фазы никогда не должно быть настолько велико, чтобы полученный сорбент становился клейким и частицы спекались вместе, так как при этом эффективность разделения значительно снижается. Максимальная способность к поглощению жидкости в значительной степени зависит от величины и структуры поверхности твердого носителя (см. табл. 2). Активный силикагель, например, может поглощать до 60% неподвижной фазы стеклянные микрошарики, напротив, могут удерживать жидкую фазу в количестве лишь около 3% собственного веса для шамотовой муки и кизельгура содержание неподвижной фазы не должно превышать 20-30%. [c.96]

Сравнительно высокое содержание неподвижной фазы (для стеклянных шариков даже 3% является высоким содержанием, так как поверхность их не пористая, и поэтому толщина пленки возрастает быстрее, чем для силикагеля) имеет два преимущества [c.96]

Поэтому следует работать по возможности с малым содержанием неподвижной фазы. Минимальное количество неподвижной фазы определяется тем, что при уменьшении содержания этой фазы, с одной стороны, становится заметным вредное влияние активности твердого носителя, а с другой — снижается возможность нанесения больших проб, в связи с чем приходится уменьшать размер пробы и, следовательно, повышать чувствительность детектора . [c.97]

Таким образом, содержание неподвижной фазы около 5% (максимально 10 6) имеет значительные преимущества и более предпочтительно перед часто применявшимися количествами 25—30%. [c.97]

Уменьшение процентного содержания неподвижной фазы ограничивается остаточной адсорбционной активностью твердого носителя и чувствительностью детектора для работ с необходимыми в этих случаях малыми размерами пробы. Первую можно уменьшить путем силанизации или применения неактивных твердых носителей (см. разд. 1). В результате можно сделать следующие выводы. [c.98]

Следовательно, для разделения высококипящих или чувствительных к нагреванию соединений рекомендуется применение очень малых содержаний неподвижной фазы (меньше 1% веса твердого носителя). Для этих случаев твердый носитель должен быть особенно неактивным. Кроме того, описанный способ работы требует применения чувствительного детектора. [c.99]

Степень пропитки (содержание неподвижной фазы) выражают или в граммах неподвижной фазы на 100 г твердого носителя (т. е. в виде весовых процентов неподвижной фазы по отношению к твердому носителю), или в граммах неподвижной фазы на 100 г сорбента (т. е. в виде весовых процентов неподвижной фазы по отношению к твердому носителю, ун е пропитанному неподвижной фазой). [c.99]

Если ОТНОСИТЬ содержание неподвижной фазы в граммах к единице поверхности твердого носителя, как это предлагал Кайзер (1960), то можно получить представление о степени покрытия этой поверхности. К сожалению, как правило, поверхность носителя неизвестна, поэтому эта полезная величина не может быть вычислена. [c.100]

При том же содержании неподвижной фазы максимальная нагрузка (максимально допустимый объем пробы) для данной колонки пропорциональна сечению колонки, т. е. квадрату диаметра трубки [c.106]

Для удобства сравнения f относят к веществу-стандарту. Так же как а tг, Ui ъ сильной степени зависит от коэффициента распределения, а следовательно, и от температуры представляет собой время, в течение которого компонент находится в неподвижной фазе f прямо пропорционально количеству неподвижной фазы. (Последняя зависимость нарушается лишь при малом содержании неподвижной фазы, когда действуют адсорбционные силы твердого носителя см. разд. 5, гл. III.) При постоянной скорости газа-носителя длина колонки не оказывает влияния naf j, так как изменение компенсируется изменением [c.42]

Исследование этой зависимости целесообразно, как и в разд. 7.1, проводить на основе уравнения ван Деемтера. На рис. 17 представлен вид функции Н = / ( ) при различных температурах колонки. При высоком содержании неподвижной фазы (39% карбовакса 400 на кромате ГВ) высота теоретической тарелки уменьшается с увеличением температуры. [c.59]

Малой каталитической и адсорбционной активностью обладают многие сорта стеклянных микрошариков, примененных Каллеаром и Цветановичем (1955) и Литтлвудом (1958). Использование этого носителя позволяет работать с малым содержанием неподвижной фазы, причем образования хвостов не происходит. [c.88]

Фредерик, Миранда и Кук (1962) заметили, что адсорбция не идет при содержании неподвижной фазы >0,1%. В этом случае отпадает необходимость силанизации (Сойер и Барр, 1962). [c.88]

Вследствие малой удельной поверхности стеклянных шариков (см. табл. 2) на них можно наносить лишь малые количества неподвижной фазы. Максимальное количество неподвижной фазы зависит от радиуса шариков, иоверхностного натяжения и плотности неподвижной фазы и изменяется в пределах 0,05—3%. При оптимальном содержании ненодвижной фазы достигается высота теоретической тарелки 0,5 — 1 мм, причем в области скоростей 16 —100 мл мин эта величина не зависит от скорости газа. Этот факт, а также малое содержание неподвижной фазы позволяют снизить время анализа (которое, как известно, зависит от количества неподвижной фазы и от скорости потока газа) па 40% при том же качестве разделения, и, следовательно, можно работать при температурах на 250° ниже температуры кипения наиболее высококипящего компонента анализируемой смеси (Хишта, Мессерли и сотр., 1960). В этом, по-видимому, заключается главное преимущество стеклянных микрошариков как носителей. Таким образом, оказывается возможным применять менее устойчивые к нагреванию полярные неподвижные фазы, использовать аппаратуру, менее пригодную для работ нри высоких температурах, и, кроме того, исследовать вещества, термически неустойчивые. Вследствие малого количества неподвижной фазы приходится, однако, применять пробы малого размера. Правильная форма стеклянных шариков позволяет изготовлять колонки с воспроизводимыми величинами числа тарелок , что в случае носителей на основе кизельгура (Шретер и Лейбнитц, 1961) связано со значительными трудностями. [c.88]

Декора и Динин (1960) для исследования основных соединений применяли моющее средство Тайд ( Tide ), которое после экстракции обрабатывали еще метанольным раствором КОН. Оно позволяет работать при температурах примерно до 100°. Следует также упомянуть об окиси алюминия, которая, как и необработанный силикагель, очень активна п вступает во взаимодействие с анализируемыми веществами. По этой причине селективность в значительной степени зависит от содержания неподвижной фазы (Халас и Вегнер, 1961). [c.91]

Этими величинами, однако, нельзя руководствоваться в случае очень чувствительных детекторов. Если допустить испарение 50% фазы за 1000 час, то при содержании неподвижной фазы в колонке, равном 2 г, это соответствовало бы летучести 1,1 Ю" г л между тем верхняя граница линейности показаний аргонового ионизационного детектора фирмы Руе лежит уже при 0,04-10 г л. Поэтому для таких детекторов можно использовать, например, динонилфталат лишь до 110° (вместо 130°), сквалан только до 80° (вместо 150°), а апиезон лишь до 220°(вместо 300°) (Джеррард, ХаукесиМуни, 1960). [c.92]

Сорбспт помещают в предварительно взвешенную стеклянную трубку (диаметром около 20 мм, длиной около 140 мм), через которую по отходящим от нее под прямым углом коленам (диаметр около 3 мм, длина около 100 мм) подводится и отводится газ-носитель. На входе и выходе газа-посителя помещают тампоны из стеклянной вагы, которые препятствуют выносу капель неподвижной фазы их следует принимать во внимание при повторном взвешивании. Все это располагают в горизонтальном положении в термостате газового хроматографа, п тогда можно при различных скоростях потока газа-носителя (т. е. того газа, с которым предполагают работать позднее, непосредственно при проведении анализов) и при различных температурах измерять потерп веса в зависимости от скорости потока газа. Процентное выражение потерь веса лучше относить не к массе всего сорбента, помещенного в трубке, а к массе содержащейся в ней жидкости, которая определяется по содержанию неподвижной фазы на единицу веса твердого носителя. Для лучшей воспроизводимости результатов газ-носитель предварительно нагревают до температуры термостата, раньше чем он проходит через трубку. [c.93]

Содержание неподвижной фазы (и-гексадека-на) а—45% 6—30% о — 15% 2 — 5%. Анализируемое вещество--пропан. Газ-носитель — водород. [c.97]

Возможность повышения скорости потока газа-посителя ограничена тем, что с увеличением скорости становится заметной массопередача в жидкой фазе давление на входе в колонку также не может быть выбрано сколь угодно высоким. Высота теоретической тарелки возрастает с увеличением скорости потока при высоком содержании неподвижной фазы, тогда как при низком содержании даже уменьшается (см. рис. 8), так что при малом содержании ненодвижной фазы можно применять высокие скорости потока. [c.98]

Чтобы показать преимущества такого способа работы, приведем некоторые примеры. Сойер и Барр (1962), нанеся карбовакс 400 на силиконизиро-ванный хромосорб ДУ, нашли, что ири содержании неподвижной фазы выше [c.98]

Фредерик, Миранда и Кук (1962) применяли стеклянные шарики, содержащие 0,16% силиконового масла (в этом случае при содержании неподвижной фазы выше 0,1% адсорбция не наблюдается) им удалось разделять на полученной колонке вещества, температура кипения которых лежала на 220° выше температуры колонки. Хишта и сотр. (1960) смогли выделить при 100° антрацен (т. кип. 354°), когда они применяли стеклянный порошок (зернением 0,2 мм), содержащий 0,05% силиконового масла. При низких [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология