Неподвижная фаза селективность

Полярность. Для оценки величин удерживания и выбора наиболее селективных неподвижных фаз было предпринято немало попыток связать их с термодинамическими, электрическими и другими свойствами как неподвижных фаз, так и анализируемых веществ. По-видимому, наиболее удачной представляется классификация неподвижных фаз по их так называемой условной хроматографической полярности, что является вариантом сравнительного расчета характеристик удерживания. [c.63]

Препаративная хроматография благодаря высокой разделяющей способности колонок и использованию селективных неподвижных фаз позволяет разделять практически любые смеси, в том числе азеотропы и изомеры. Для выделения веществ с целью последующей идентификации другими методами можно пользоваться препаративными приставками к обычным хроматографам с колонками диаметром до 20 мм и производительностью несколько десятков граммов вещества в сутки. Для выделения соединений с целью исследования их свойств или использования в лабораторных синтезах применяют специальные препаративные хроматографы с колонками диаметром 100—200 мм и производительностью 1 кг в сутки и более. Для получения реагентов промышленного синтеза используется производственная хроматография— колонны диаметром 1—3 м, имеющие производительность до 1000 т/год. [c.92]

В ГЖХ используются различия в летучести компонентов смеси, в геометрической структуре их молекул и в интенсивности взаимодействия с неподвижной фазой. Селективные неподвижные [c.83]

В ГЖХ используют различия в летучести компонентов смеси, в геометрической структуре их молекул и интенсивности взаимодействия с неподвижной фазой. Селективные неподвижные фазы обеспечивают различную растворяющую способность по отношению к анализируемым веществам и взаимное смещение зон компонентов смеси. Различают селективность как способность к разделению каких-либо двух компонентов, групповую селективность как способность к разделению компонентов двух гомологических рядов, например алканов и аренов, а также селективность по молекулярным массам — способность к разделению компонентов одного гомологического ряда. Как и в процессах экстракции, экстрактивной и азеотропной ректификации," абсорбции, селективность растворителей в ГЖХ можно характеризовать отношением коэффициентов активности разделяемых компонентов й растворителе. Значения коэффициентов активности связаны с параметрами удерживания компонентов в хроматографической колонке. [c.121]

Каждая неподвижная фаза селективна по отношению к тому или иному компоненту разделяемой смеси. [c.334]

Наличие сведений о тине функциональных групп позволяет целенаправленно проводить последующую индивидуальную идентификацию. При этом полезно применение системы интерполяционных величин удерживания, в которой стандартами с-тужат вещества исследуемого класса (см. гл. I). Полезную информацию можно получить на неподвижных фазах, селективно удерживающих вещества этого класса. [c.144]

Критерии оценки разделения. Для количественной оценки хроматографического разделения используют критерии, характеризующие качество разделения в зависимости от параметров опыта — природы сорбента, температуры хроматографирования и т. д. К ним относят степень (фактор) разделения а, критерий селективности Кс, критерий разделения Д. Степень разделения а характеризует относительное удерживание компонентов разделяемой смеси и селективность выбранной неподвижной фазы, а рассчитывают ио формуле [c.188]

Своего расцвета хроматография достигла после разработки А. Мартином и А. Джеймсом газо-жидкостной распределительной хроматографии, в основе которой лежит различие в коэффициентах распределения компонентов анализируемой смеси между жидкой неподвижной фазой и подвижной газообразной. Этот вариант хроматографии оказался наиболее универсальным, чувствительным и селективным методом анализа. [c.11]

Эффективность. Рассмотренные свойства системы адсорбат — адсорбент определяют селективность хроматографической колонки. Одпако для полноты разделения смеси кроме селективности необходима еще и высокая эффективность. Она зависит от процессов диффузии и массопередачи как в подвижной, так и неподвижной фазах и определяется величиной ВЭТТ (Я). В гл. I было выведено уравнение ВЭТТ (1.24), связывающее Я со свойствами системы и [c.70]

В гл. I рассматривался вариант газовой хроматографии, в основе которого лежит селективная адсорбция компонентов разделяемой смеси твердой неподвижной фазой — адсорбентом. В распределительной газовой хроматографии решающим фактором разделения является селективная абсорбция компонентов смеси неподвижной жидкой фазой — абсорбентом. Для локализации неподвижной >йид-кой фазы и придания ей достаточной поверхности ее наносят на зерна твердого носителя, которым заполняется колонка (насадоч-ная колонка), или же на внутренние стенки тонких капилляров (капиллярная колонка). [c.170]

Силы взаимодействия растворяемых веществ с растворителем, применяющимся в качестве неподвижной фазы, должны способствовать повышению селективности, т. е. должны действовать избирательно. Такие ср.ойства растворителя, как его полярность, способность химически взаимодействовать с растворяемыми веществами или же образовывать водородные связи и т. п., могут иметь важное значение при выборе неподвижной фазы. [c.171]

При выборе неподвижных фаз следует прежде всего рассматривать их главное свойство селективность, т. е. свойство, достаточное для полного разделения смеси компонентов одного гомоло- [c.171]

Селективность неподвижной фазы. В газо-жидкостной хроматографии разделение смеси веществ достигается тем легче, чем больше различие в коэффициентах Генри компонентов разделяемой смеси для выбранной неподвижной фазы. Херингтон [27] вывел соотношение [c.172]

Сложные сорбенты. По мере усложнения состава разделяемых смесей выбор неподвижных фаз, обладающих высокой степенью селективности, становится затруднительным. Кроме того, поиск новых селективных фаз, необходимых для решения каждой новой конкретной задачи разделения, приводит к значительному росту числа применяемых фаз, которое и без того уже весьма велико. Это вызвало необходимость применения колонок, заполняемых не одной, а несколькими неподвижными фазами, что позволяет более тонко регулировать селективность фаз и достигать более полного разделения сложных смесей. [c.175]

Удовлетворительные результаты дает идентификация, основанная на определении величин удерживания на колонках с различной селективностью неподвижной фазы. [c.194]

Групповой идентификации может способствовать также анализ смеси на селективных неподвижных фазах и применение селективных детекторов, избирательно реагирующих лишь на определенные группы веществ. [c.194]

По [9] селективность неподвижной фазы определяется изменением относительного удерживаемого объема вещества разделяемой смеси по сравнению с относительным давлением пара этих веществ в чистом состоянии и количественно выражается величиной относительного коэффициента активности компонентов разделяемой смеси. Величина селективности также может характеризоваться коэффициентом селективности (см. ниже). Разделительная способность хроматографической колонки определяется как ее эффективностью, так и селективностью сорбента. На рис. 14 приведена иллюстрация зависимости степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности сорбента. Как видно из приведенных хроматограмм, достаточно полное разделение можно осущест- [c.45]

Из (76) следует, что разделение смеси веществ в хроматографической колонке зависит от двух важнейших свойств системы от носительной летучести рз.г/Рзл компонентов разделяемой смеси и селективности г/у1 выбранной неподвижной фазы. [c.46]

Действие второго члена уравнения (76) проявляется особенно сильно, когда умелый выбор неподвижной фазы позволяет разделить смесь веществ, обладающих не только близкими летучестями, но и сходным химическим строением, например, пространственных изомеров. Такие неподвижные жидкие фазы, обладающие высокой селективностью и специфическим действием, называют высокоселективными. Для таких фаз определяющим является различие в коэффициентах селективности. Поэтому порядок вымывания отдельных компонентов разделяемой смеси целиком зависит от специфического действия жидкой фазы и может быть не связан с летучестью. [c.47]

Селективность неподвижной фазы. В газо-жидкостной хроматографии разделение смеси веществ достигается тем легче, чем больше различие в коэффициентах Генри компонентов разделяемой смеси для выбранной неподвижной фазы. Херингтон 10] вывел соотношение (76), позволяющее связать относительный удерживаемый объем со свойствами системы сорбат — сорбент. Согласно этому уравнению, разделение компонентов смеси может происходить вследствие различия у компонентов смеси либо упругости пара, либо коэффициентов активности. [c.61]

Повышение давления до значительных величин порядка сотен атмосфер, а в отдельных случаях даже до нескольких атмосфер вызывает дополнительный эффект, связанный с межмолекулярным взаимодействием анализируемых веществ с газом-носителем. В этом случае газ-носитель перестает играть роль только лишь переносчика вещества и, следовательно, его природа начинает оказывать воздействие на коэффициент Генри и величину удерживаемого объема. Таким образом, повышая давление, можно подобрать такие условия опыта, которые увеличат селективность неподвижной фазы за счет изменения коэффициента Генри. [c.56]

Силы взаимодействия растворяемых веществ с растворителем, применяющимся в качестве неподвижной фазы, должны способствовать повышению селективности, т. е. должны действовать [c.59]

При выборе неподвижных фаз для анализа различных по природе веществ следует рассматривать следующие их свойства селективность как свойство, достаточное для полного разделения смеси двух компонентов одного гомологического ряда, и селективность, проявляемую при разделении смеси веществ, относящихся к двум или нескольким гомологическим рядам. [c.60]

При выборе неподвижных фаз с этой точки зрения полезно руководствоваться имеющимися в литературе данными о характеристиках удерживания веществ и коэффициентах селективности неподвижных фаз. [c.60]

Если же возникает необходимость выяснить влияние природы неподвижной фазы на хроматографическое разделение, то следует выбирать жидкости, в которых коэффициенты активности двух веществ значительно различаются между собой. Это особенно важно, если разделяемые смеси состоят из веществ, имеющих одинаковые или близкие температуры кипения и, следовательно, практически одинаковые упругости пара. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных веществ и растворителя— неподвижной жидкой фазы. Поэтому отношением коэффициентов активности можно охарактеризовать селективность неподвижной фазы. [c.61]

Удовлетворительные результаты дает идентификация, основанная на определении величин удерживания на колонках с постоянно изменяющейся селективностью неподвижной фазы [65]. Метод может быть осуществлен в нескольких вариантах. [c.118]

Хроматографией называется физико-химический метод разделения смеси веществ, заключающийся в перемещении смеси потоком подвижной фазы вдоль слоя сорбента (неподвижная фаза). Вследствие различия коэффициентов распределения для отдельных компонентов смеси между подвижной и неподвижной фазами происходит селективное замедление движения компонентов, что приводит при достаточной длине слоя сорбента к образованию зон отдельных компонентов смеси. [c.45]

Селективность сорбента нлн жидкой фазы нео()ходима для разделения данной конкретной смеси и обеспечивается надлежащим выбором нх, который делается на основе анализа природы сил межмолекулярного взаимодействия между молекулами неподвижной фазы и разделяемых веществ, а также на основе чисто эмпирических проб разделения на колонках одних и тех же размеров, но с разными сорбентами. Выбирают тот сорбент, который дает на хроматограмме наибольшее количество пиков с наиболее равномерным распределением их по времени и обеспечивает подходящее время аналнза. [c.128]

Таким образом, чтобы разделить ту или иную смесь, требуется хотя бы незначительная летучесть и достаточно селективная неподвижная жидкая фаза. Поскольку практически в природе нет абсолютно нелетучих соединений, а количество жидкостей, которые можно использовать в качестве неподвижных фаз, неограниченно, то в принципе любая смесь может быть разделена газо-жидкостной распределительной хроматографией если не на одной колонке, то последовательно на нескольких колонках с различными по приро- [c.187]

Теория хиральной хроматографии (т. е. разделение, в котором хиральная неподвижная фаза селективно удерживает один из энантиомеров более прочно, чем другой) еще находится в начале своего развития. Для объяснения разделения оптических изомеров в ЖХ и ГХ предложен ряд моделей хирального распознавания, которые во многих случаях основаны на модели трехточечного взаимодействия , выдвинутой Далглишем в 1952 г. [1]. Согласно этой теории, для хирального распознавания необходимы три одновременно осуществляющихся контакта между энантиомером и неподвижной фазой. Ситуация, вызывающая появление энантиоселективности, наглядно представлена на рис. 5.1. Совершенно очевидно, что эта модель определяет условия, достаточные для возникновения энантиоселективности. Тем не менее следует задать вопрос, всегда ли необходимы эти условия Как мы увидим в дальнейшем, во многих случаях эти условия не являются необходимыми. [c.72]

Важным понятием в хроматографии является понятие селективности неподвижных фаз. Принято считать, что неподвижная фаза селективна, если два соединения различных гомологических рядов с одинаковой температурой кипения удерживаются в различной мере. Ясно, что селективность неподвижной фазы обусловлена проявлением суммы недисперсионных сил. [c.105]

В работах [3,4,33], посвященных грунновой идентификации соединений различных классов, описаны неподвижные фазы, селективно удерживающие сорбаты с гидроксильными и карбонильными группами, в работах [3,6] — неподвижные фазы с кислотноосновной селективностью. [c.146]

При анализе продуктов гидроочистки целесообразно выделять из рафината узкие фракции и анализировать их на колонках с полярными растворителями при пониженных температурах, так как 1-бромнафталин и 1-нафтиламин обладают повышенной летучестью. В случае анализа рафината гидроочистки всей фракции ВТК предпочтительнее применение колонки с неподвижной фазой, селективно удерживающей ароматические углеводороды [полиэтиленгликольадипат, три-крезил-, трифенил- и трис-(2,4-дихлорфенил)-фосфат]. [c.119]

Разделение сложных органических смесей посредством газожидкостной хро-матографии предус.матривает выбор неподвижных фаз, селективных для какой-либо группы веществ, наиболее трудной для разделения. В анализе аминов такой группой веществ чаще всего оказываются геометрические изомеры. При условии использования различия физических свойств изомеров иногда удается их разделить. [c.72]

Итак, можно утверждать, что наиболее благоприятные условия для использования препаративной хроматографии возникают тогда, когда возможно регулирование коэффициента разделения, т.е. при селективной очистке (задача I). При этом, естественно, предпочтительно выбирать неподвижную фазу, селективную к основ-нснйу (целево у) компоненту, а не к примеси. В противном случае возможно понижение производительности вследствие сильного увеличения примеси, определяющего длительность рабочего цикла. [c.104]

Селективность. В основе жидкостно-адсорбционной хроматографии (ЖАХ) лежит различие адсорбируемости компонентов раствора на твердой неподвижной фазе — адсорбенте, обладающем высокоразвитой поверхностью. Поэтому теория равновесной жидкостноадсорбционной хроматографии базируется на теории адсорбции из бинарных или многокомпонентных жидких растворов. [c.69]

Очень важно применение в качестве высокоселективной неподвижной фазы бентона-34, который представляет собой продукт замещения катионов природной глины ионами диметилдиокта-дециламмония. Этот продукт далее смешивают с эфиром фталевой кислоты или же с силиконовым маслом и в таком виде наносят на твердый носитель. На бентоне-34 удается разделить смеси о-, м-и п-изомеров ксилола, диэтилбензола, этилтолуола и дихлорбензола. По-видимому, природа селективного действия бентона-34 может быть связана с его слоистой структурой. Различие в величинах удерживания зависит от геометрической формы молекул анализируемых веществ. [c.63]

Количество жидкой фазы, наносимой на инертный носитель, определяется величиной и структурой поверхности этого носителя. Так, активный силикагель поглощает до 60% неподвижной фазы, а стекляниыешарики максимально удерживают до 3% жидкой фазы. Влияние количества неподвижной жидкой фазы на четкость разделения проявляется двояко. С одной стороны, с увеличением жидкой фазы растет толщина жидкой пленки б и доля свободного сечения колонки и, приходящейся на жидкую фазу щ. Это увеличивает член С, а следовательно, и Я в уравнении (И1. 38). С другой стороны, xi влияет на величину коэффициента селективности. Так, согласно известному уравнению Джеймса и Мартина [c.108]

Таким образом, полярность растворителя и поляризуемость растворенного вещества характеризует в значительной степени разделительную способность веществ. Так, легкополяризуемые нафтены, ароматические углеводороды, олефины селективно удерживаются полярными неподвижными фазами. Разница в разделительной способности изомерных парафинов на полярных фазах мала вследствие незначительной разницы в поляризуемости. По этой причине, например, Б случае среднеполярных фаз (трикрезилфосфат, динонилфта-лат и др.) бензол всегда выходит после циклогексана. Неполярные соединения обычно разделяются на неполярных жидких фазах в соответствии с температурой их кипения и молекулярным весом. Это объясняется тем, что дисперсион 1ые силы между молекулами растворенного вещества и молекулами жидкой фазы того же порядка, что и между молекулами самого анализируемого вещества. Неполярная жидкая фаза, как правило, неселективна для веществ с одинаковыми или близкими температурами кипения. Полярные соединения с этой фазы выходят из колонки быстрее, чем неполярные, кипящие при той же температуре. [c.111]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.95 , c.96 , c.176 , c.216 ]

Современное состояние жидкостной хроматографии (1974) -- [ c.275 ]

Современное состояние жидкостной хроматографии (1974) -- [ c.275 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.95 , c.96 , c.170 , c.216 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология