Относительное удерживание разделения

Пункт а) включает в себя также требование использования неактивного носителя, загрузки неподвижной жидкостью по крайней мере до 10%, чтобы достигнуть максимальной мощности разделения на 1 м длины колонки и чтобы при заданном относительном удерживании разделение происходило на возможно более короткой колонке. Для выполнения п. б) в качестве газа-носителя применяют водород. Вследствие большой скорости газа-носителя высокий коэффициент диффузии водорода не оказывает существенного отрицательного влияния на мощность разделения. В соответствии с п. в) следует выбирать высокоселективные неподвижные фазы. Не рекомендуется увеличивать относительное удерживание путем повышения темпе- [c.132]

Критерии оценки разделения. Для количественной оценки хроматографического разделения используют критерии, характеризующие качество разделения в зависимости от параметров опыта — природы сорбента, температуры хроматографирования и т. д. К ним относят степень (фактор) разделения а, критерий селективности Кс, критерий разделения Д. Степень разделения а характеризует относительное удерживание компонентов разделяемой смеси и селективность выбранной неподвижной фазы, а рассчитывают ио формуле [c.188]

Относительное удерживание зависит от температуры колонки, природы анализируемых соединений и неподвижной фазы. Поэтому величинами а и /- ..ст пользуются и для характеристики способности неподвижной фазы к разделению интересующей пары веществ при заданной температуре. [c.167]

Рис. 8. Температурная зависимость относительного удерживания г и коэффициента разделения а (данные для капиллярной колонки Халас и Шрейер, 1960).

Изменение условий анализа, за исключением температуры колонки, не оказывает никакого влияния на относительное удерживание / , если только условия не изменяются в течение одного опыта. В этом заключается преимущество величины г перед коэффициентом разделения а. Кроме того, относительное удерживание вследствие линейной зависимости lg Ь,. от числа атомов углерода является в данном анализе постоянной величиной для соответствующих членов гомологического ряда. Относительное удерживание численно равно отношению исправленных удерживаемых объемов или удельных удерживаемых объемов V [c.38]

Связь между коэффициентом разделения и относительным удерживанием [c.39]

Относительное удерживание и эффект разделения [c.40]

В основе оценки разделительного действия лежат соотношения (10), (12), (17) — (19), а также графическое представление (рис. 5) коэффициента разделения (Глюкауф, 1955). Но так как относительное удерживание оказалось более надежной характеристикой разделительного действия, необходимо найти соотношения, связывающие п и т. [c.40]

Согласно формуле (29), чем меньше приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, и чем меньше относительное удерживание г, тем хуже разделение. [c.42]

По-видимому, число теоретических тарелок п не пригодно в качестве меры эффективности разделения, так как, во-первых, число теоретических тарелок, необходимое для разделения пары веш еств с данным относительным удерживанием, очень различно для капиллярных и заполненных колонок, [c.43]

Итак, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, оказывает лишь косвенное влияние на разделение, а именно через уменьшенные значения эффективности разделения при низких величинах Таким образом, приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, не равнозначно с остротой разделения и относительным удерживанием. Простой вид соотношений между и [(35) — (37)1 подтверждает это положение. [c.48]

Численное значение 2 , а не является абсолютным выражением разделительной способности и зависит от выбора разделяемых веществ. По значениям Й1,2 для одних веществ нельзя рассчитать критерий разделения других веществ, что возможно, нанример, для относительного удерживания. Можно рассматривать 1,2 как довольно произвольную величину, получающуюся путем простой комбинации определяемых по хроматограмме величин. Теоретическое объяснение этой характеристики пока не найдено, но чрезвычайно простая связь с эффективностью разделения и разделительным действием обусловливает ее большое практическое значение. [c.49]

В то время как скорость газа-носителя не оказывает влияния на разделительное действие (выраженное относительным удерживанием г), для эффективности разделения существует интересная, уже многократно исследованная зависимость. Она описывается фундаментальным уравнением ван Деемтера [c.55]

Относительное удерживание, острота разделения п критерий разделения при различных температурах колонки [c.61]

Относительное удерживание гептаи/гексан Острота разделения гексан [c.61]

Разделительное действие как другая основная характеристика колонки выражается через относительную величину — относительное удерживание г и, следовательно, не зависит непосредственно от времени анализа. Разделительная способность, напротив, должна рассматриваться как величина, отражающая взаимодействие эффективности разделения и разделительного действия с учетом их зависимости от времени. [c.65]

Требование (а) подразумевает применение неактивного твердого носителя при содержании неподвижной фазы меньше 10%. При этом достигается максимальная эффективность разделения на единицу длины колонки и соответственно при данном относительном удерживании для данного разделения обеспечивается минимальная длина колонки. [c.67]

Согласно требованию (б) в качестве газа-носителя лучше всего применять водород. Большая величина коэффициента диффузии водорода не оказывает отрицательного влияния на эффективность разделения при высоких скоростях газа-носителя. По (в) предпочтение следует отдать наиболее селективной неподвижной фазе. Увеличивать относительное удерживание путем понижения температуры колонки нельзя, потому что это ведет к экспоненциальному увеличению продолжительности анализа. [c.67]

Если при подборе оптимальных условий в отношении эффективности разделения относительное удерживание и температура колонки постоянны 1см. формулы в (75) и (76)], то можно получить количественные данные. Однако если температура колонки — переменная величина, то математические представления значительно усложняются изменяются не только-относительное удерживание и время удерживания, но и эффективность разделения вследствие температурной зависимости нескольких параметров. Но если относительное удерживание принимает другое значение, то изменяются эффективность разделения, необходимая для отделения компонентов, и требуемая длина колонки, а вследствие этого вновь изменяется время удерживания. Столь сложную многофункциональную зависимость до сих пор не удалось выразить математическими формулами. Полученные соотношения являются упрощенными зависимостями, так как некоторые параметры условно приняты постоянными. Вследствие этого оптимальные условия для достижения минимального времени анализа выбирают эмпирически, пользуясь несколькими не зависящими друг от друга правилами. [c.67]

Для оценки хроматографических колонок целесообразно применять остроту разделения относительное удерживание г и критерий разделения Л или -величину. Продолжительность анализа для этой задачи имеет второстепенное значение. [c.68]

Рис. 23. Относительное удерживание, необходимое для достаточного разделения, как функция приведенного времени удерживания, отнесенного к Оо [но формуле (80)].

Хроматографическое разделение основано на селективности сорбента и различии в термодинамических свойствах хроматографируемых веществ в системе сорбент—элюент. Для решения вопроса о возможности хроматографического разделения смеси на индивидуальные вещества нужно сопоставить их хроматографические параметры. Для этого используют коэффициент селективности а и разрешение К,. Коэффициент селективности является мерой относительного удерживания или относительной подвижности разделяемых веществ [c.282]

Сопоставление физических и хроматографических свойств ряда пористых полимеров выполнено Дейвом [38]. В работе приведены индексы удерживания соединений разных классов. Показана возможность использования ряда пористых полимерных сорбентов для анализа соединений разных классов. Для оценки относительной скорости разделения компонентов на различных полимерных сорбентах использованы времена удерживания нормальных парафинов относительно метана. [c.39]

R = ES Е - 0,25 S - (а-1)/а С = к/(к+1)у где Е - показатель эффективности колонки S - показатель селективности колонки С - показатель емкости колонки N - число теоретических тарелок колонки а - относительное удерживание двух компонентов, образующих критическую для разделения пару к - коэффициент емкости разделяемого компонента. [c.63]

Основной аналитической задачей в хроматографии является, как известно, разделение смеси на составляющие ее компоненты. Разделение определяется главным образом двумя характеристиками хроматографической колонки — ее селективностью и эффективностью. Мерой селективности является относительное удерживание разделяемых пар соединений, а мерой эффективности — число теоретических тарелок. Основное преимущество капиллярных колонок в том, что по величинам абсолютной и относительной эффективности эти колонки существенно превосходят традиционно применяемые аналитические насадочные колонки (с внутренним диаметром более 2 мм). [c.5]

Хроматографическое разделение основывается на селективности сорбента и различиях в термодинамических свойствах анализируемых веществ по отношению к хроматографической системе. Таким образом, селективность является мерой относительного удерживания или относительной подвижности двух веществ. [c.26]

Если анализируется продукт, качественный состав которого достаточно хорошо известен, а для его анализа выбрана стационарная фаза, обеспечивающая полное разделение содержащихся в нем компонентов, то на основании определений относительного удерживания веществ, вышедших на хроматограмме, можно практически без ошибок расшифровать полученную хроматограмму. [c.168]

На удерживание веществ влияет содержание углерода в привитых цепях. Максимальное содержание углерода для С22 = 19,6%, для С[8 = 17,2% и для С = 9,6% от массы насадки. Для сравнения рекомендуется стандартизация различных связанных фаз по количеству углерода на единицу объема колонки. С увеличением длины цепи от С, до С22 увеличивается относительное удерживание и емкость колонки. Это всегда справедливо для неполярных веществ, для полярных веществ может быть наоборот. Необходимо отметить, что высокая емкость к необходима для многокомпонентных систем. Для простой смеси предпочтительны низкие значения к, чтобы увеличить скорость анализа. Силикагели с длинными цепями (С8-С18) рекомендуется применять для разделения неполярных веществ, а силикагели с короткими цепями (С -Сд) — для разделения полярных веществ. [c.310]

Для характеристики обоих пиков используются относительные параметры. Они связывают удерживание и разделение между двумя пиками. В последующем обсуждении эти два пика называются пик 1 и пик 2. Самыми важными параметрами являются относительное удерживание двух вешеств, индекс удерживания, степень разделения двух веществ и эффективное число пиков (пиковая емкость колонки). [c.31]

Когда степень разделения двух веществ достаточно велика, она редко измеряется, за исключением, возможно, вывода пиковой емкости. Когда она мала, можно вывести важное соотношение между степенью разделения, относительным удерживанием двух соединений, коэффициентом емкости колонки для одного из них и эффективностью колонки путем простой аппроксимации. Так как степень разделения мала, можно предположить, что эффективность колонки идентична для этих двух веществ, откуда следует [c.35]

Это соотношение очень важно, так как дает возможность определить число тарелок, необходимое для достижения разделения данной пары веществ, зная их относительное удерживание и коэффициент емкости колонки для второго вещества. Оно показывает, что, какой бы эффективной не была колонка, разделения не произойдет, если не будет удерживания. В трудных случаях к следует оптимизировать на уровне приблизительно 3—4 тогда довольно значительная разделительная способность достигается при еще приемлемой продолжительности анализа. Было показано, что минимальная продолжительность анализа обеспечивается, когда к составляет около 1,5—2 для полых капиллярных колонок и 3 для обычных насадочных колонок [24]. [c.35]

Для разделения двух веществ, характеризуемых их коэффициентами емкости колонки, с заданной степенью разделения требуется определенная эффективность колонки М, описываемая уравнением (35) гл. 1. Это требует использования колонки длиной Ь = МН, где Я (высота, эквивалентная теоретической тарелке) сама является функцией характеристик колонки и скорости газа-носителя, как мы обсудим в гл. 4. Выбор оптимальных структурных и рабочих параметров будет выводом этого обсуждения. Однако возникают некоторые особые проблемы, когда требуется разделение веществ с относительным удерживанием, очень близким к единице. Следовательно, необходимы очень эффективные и поэтому очень длинные колонки. [c.58]

В табл. 1 приведены численные примеры, иллюстрирующие зависимость числа теоретических тарелок n от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, ki, при постоянной степени разделения и одинаковом относительном удерживании г. Относительное удерживание принимает значения 1,10 1,50 2,00. Приведенное время удерживания, отнесенное к мертвому времени, к , колеблется в интервале 0,1—100. С уменьшением fei требуемое число теоретических тарелок возрастает и при ki = О, наконец, становится равньш бесконечности. (Необходимость п = со следует из того, что при kl = О также равно нулю и для конечного значения / 2,1 <г2 тоже должно быть равно нулю.) [c.42]

Разность индексов удерживания и относительное удерживание, необходимые для достаточного разделения, в завис1шости от разделительной способности, выраженной через [c.54]

Разделительное действие, выраженное относительным удерживанием гептан/гсксап постоянно уменьшается с повышением температуры колонки. Острота разделения (как выражение эффективности разделения) проходит через максимум нри 80°. Разделительная способность, отражающая взаимодействие этих величин, может быть выражена критерием разделения Лгексан/гептан- Максимальное значение критерия разделения (7,5) в соответствии с хроматограммами получено прп i = 60°. [c.61]

Рассмотрим влияние на коэффициенты емкости простейшего фактора — числа атомов углерода. По мнению многих исследователей, при хроматографии на силикагеле трудно добиться разделения гомологов. Действительно, для этой цели лучше применять обращенно-фазовую хроматографию. Однако и при хроматографии на силикагеле положение совершенно небезнадежно, особенно если рассматриваемые гомологи обладают достаточной полярностью. Цветковским [32] показано, что в режиме адсорбционной хроматографии при росте размеров сорбционно неактивного фрагмента должно происходить уменьщение удерживания и выполняться уравнение, аналогичное (4.23). Это подтверждено также измерениями gk олигобутадиенмоно-олов. В литературе имеется еще целый ряд примеров подобного рода. Так, в [12, с. 199] представлено разделение алкилбензолов на силикагеле КСС-4. Инкремент величины gk, соответствующий метиленовой группе, составляет около 0,04, что равнозначно относительному удерживанию гомологов а = 0,91. Следовательно, эти гомологи могут быть разделены на достаточно эффективных колонках. В то время как удлинение алкильной цепи вызывает уменьшение удерживания, введение дополнительных метильных заместителей в ядро бензола приводит к возрастанию и в ряду бензол—толуол—...—гексаметилбензол к возрастает примерно на 0,1 при добавлении каждой следующей метильной группы. В работе [267] показано, что эта закономерность соблюдается для алкилбензолов различных гомологических рядов. [c.146]

В хроматографии стремятся не к наибольшему, а только к оптимальному разделению, т.е. пики должны отстоять друг от друга на требуемом расстоянии. Разделение двух пиков целесообраднее улучшать, увеличивая относительное удерживание, а не число тарелок. Удвоение числа тарелок, достигаемое в результате удвоения длины колонки, улучшает разделение примерно в 1,4 раза. При этом удваивается время удерживания и вместе с ним продолжительность анализа. Разделительную систему всегда следует выбирать таким образом, чтобы относительное удерживание было как можно большим, т.е. чтобы разделительная система была очень селективной. [c.51]

Сила сорбента. Различные адсорбенты, применяемые в современной ТСХ, различаются по относительному удерживанию некоторой средней пробы при использовании одного и того же растворителя. Силикагель и оксид алюминия являются самыми сильными адсорбентами и могут быть применены для разделения всех соединений, за исключением самых полярных (алканы). По полярности и силе удерживания модифицированные силикагели занимают промежуточное положение между немодифицированными силикагелем и гидрофобными сорбентами для ОФ ЖХ. Таким образом, исчезают различия между обрашенными и нормальными фазами. Для вешеств с низкой полярностью удерживание изменяется следующим образом (рис. 148) [c.402]

Обсуждая воспроизводимость ВЭЖХ-анализа, следует учитывать, что она фактически складывается из двух частей. Первая из них — воспроизводимость методики анализа — связана с теми факторами, которые, независимо от воли оператора, могут влиять на результат разделения и анализа. Основная проблема состоит в том, что все без исключения выпускаемые сорбенты недостаточно стандартизованы. Например, октадецилси-ликагели, производимые различными фирмами, могут, по нашим наблюдениям, различаться по удерживающей способности в два раза и более. Даже разные партии одного и того же материала могут различаться на 10—30%- Хуже всего воспроизводимы абсолютные величины — времена удерживания и коэффициенты емкости. В то же время селективность разделения, относительное удерживание зависят от колебаний свойств сорбентов в меньшей степени. Это обстоятельство позволяет разрабатывать методики, воспроизводимые достаточно хорошо. Сказанное проиллюстрируем примером. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология