Перкислоты как окислители

Третичные амины при окислении превращаются в аминоксиды. В качестве окислителя для этой цели часто используют пероксид водорода, а также перкислоты. Пиридин и его производные окисляются только под действием перкислот 360]. [c.304]

Надкислота. Соединение, содержащее группы —С(0)01Н. Другое название — перкислота. Надкислоты применяются в качестве окислителей. [c.153]

К окислителям, которые окисляют олефины но месту двойной связи без разрушения углеродной цепи, относятся сильно разбавленный раствор перманганата калия, высшие окислы некоторых металлов, особенно осмия, а из органических веществ — перкислоты. [c.164]

Альдегиды как субстраты окисления. Альдегиды очень легко окисляются в карбоновые кислоты большинством окислителей, включая кислород воздуха. Окисление воздухом — цепная реакция, протекающая через стадию перкислот как промежуточных продуктов окисления. Вещества — ловушки свободных радикалов, такие, как ароматические амины и фенолы, являются ингибиторами окисления кислородом воздуха. Их добавляют в небольших количествах к альдегидам, чтобы сохранить последние при хранении. [c.435]

Первичные амины, в которых аминогруппа соединена с третичным атомом углерода, с прекрасным выходом окисляются в нитросоединения перманганатом калия [344]. Нитросоединения такого типа нелегко синтезировать другими способами. Первичные амины, содержащие первичные, вторичные или третичные алкильные радикалы, с хорошим выходом окисляются до нитросоединений сухим озоном [345]. Первичные и вторичные алкиламины и первичные ароматические амины [346] превращаются в нитросоединения под действием различных перкислот, включая перуксусную, трифтороперуксусную и лс-хло-ропербензойную. Первичные ароматические амины окисляются в нитросоединения также трег-бутилгидропероксидом в присутствии некоторых соединений молибдена и ванадия [347], а также перборатом натрия [348]. Оксимы окисляются в нитросоединения трифтороперуксусной кислотой и другими реагентами [344]. Многие окислители легко окисляют ароматические нитрозосоединения в нитропроизводные [349]. [c.303]

Получение. Общий способ получения H.-окисление первичных аминов к-той Каро (выход Н. 30-70%) или гидро-ксиламинов орг. перкислотами, На , HgO и др. Можно использовать окисление орг. перкнслотами азометинов, нитронов (окислителем м. б. также О3) н диметилсульфид-иминов (в неполярном р-рителе), напр. [c.275]

При обращении с перкислотами й пероксидами ацилов следует соблюдать меры предосторожности. Алифатические соединения такого типа особенно склонны к взрывоподобному разложению. Поэтому обычно избегают их выделения в чистом виде и работают с разбавленными растворами. Перкислоты являются очень сильными окислителями. Так, они превращают олефины в оксираны (эпоксиды) (реакция Прилежаева см. раздел 2.1.3.1), кетоны в эфиры карбоновых кислот [окисление по Байеру — Виллигеру, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (18)] и первичные ароматические амины в нитрозосо-единения (см. раздел 2.2.12). [c.407]

Все гидразильные радикалы и в твердом состоянии, и в растворе мономерны, стабильны по отношению к кислороду, но легко окисляются при взаимодействии с галогеновыми солями ртути, перкислотами и некоторыми другими окислителями. [c.522]

Перекись водорода, гидроперекиси и перкислоты с общей формулой R—О—ОН, например гидроперекись трет.-бутила (СНз)зС—О—ОН, кислота Каро H2SO5, пербензойная кислота и моноперфталевая кислота являются ценными окислител я-ми, используемыми обычно для присоединения кислорода к атомам с неподеленными электронами в органических и неор ганнческих соединениях, например, [c.268]

Сопряженное окисление. В последние годы все большее применение в промыщленности получают процессы сопряженного окисления, в которых исходный кислород расходуется на окисление некоторого промежуточного вещества, а образовавшееся соединение становится окислителем основного продукта. Такими промежуточными соединениями являются перкислоты и гид-ропероксиды. Например, капролактон можно получить по реакции Байера — Виллигера окислением циклогексанона перуксусной кислотой [c.207]

Характер процесса окисления олефииов и конечный результат зависят от природы окислителя. Окисление в мягких условиях может привести к образованию соединения с такой же углеродной цепью, как и у исходного олефина. Одним из таких соединений является двухатомный спирт или соответствующие ему продукты окисления. Окисление можно остановить на этой стадии, применяя слабо действующий селективный реагент, например перкислоты. Если применять более сильный окислитель, то происходит дальнейшее окисление гликоле . Последовательно образуются соединения со все более высоко степенью окислен 1Яи, наконец, нро Сходит расщепление по месту, соответствующему двойной связи в исходной молекуле. Даль-неЙ1лее окисление зависит от устойчивости двух последних молекул, и оно совершается аналогиЧ о 0 ислеш ю соответствующих оксосоедииений ли карбоновых кислот. Таким образом, в продуктах та <ого окислительного разложения каждый из двух атомов углерода, ранее связанных двойной связью, в овь становится обладателем та <ой связи, 0 ужо с атомом кислорода. Это обстоятельство использу ОТ для определения стру <туры ненасыщенных соединений. [c.162]

Соединения первого типа — диоксипроизводные—получаются при действии селективных окислителей, окиси осмия [915, 916] или органических перкислот [917—919а]. Окисление с разрывом двойной связи приводит к образованию дикарбоновых кислот, отвечающих по своему строению продуктам окисления первого типа. [c.216]

Прямое окисление амипов большинством окислителей дает лишь смолу, но перкислоты и перекись водорода превращают третичные амины в окиси аминов, а пертрифторуксусная кислота с успехом использована для окисления некоторых первичных аминов в питросоединения. [c.438]

Хлоролефины, с хлором при двойной С=С-связи, реагируют со многими окислителями KMnO4, HNO3, СгОз, кислородом, озоном, перкислотами и др. При этом в зависимости от ряда факторов образуются различные кислородсодержащие соединения. [c.549]