Свободный радикал метил

Атомарный хлор, полученный в результате фотолиза молекулярного хлора, в отличие от последнего реагирует с метаном, вырывая атом водорода, с образованием НС1. Освобождающийся свободный радикал — метил — в высшей степени реакционноспособная частица, которая при встрече с молекулой хлора отрывает один атом хлора, образуя хлористый метил. Остающийся свободный второй атом хлора снова реагирует с метаном и т. д. [c.72]

Согласно теории Райса и Герцфельда [53], речь идет при этом о цепной реакции, в которой участвует свободный радикал метил в качестве радикала, ведущего цепь [c.35]

Аналогично может происходить взаимодействие хлора с предельными углеводородами, например метаном. Свободный атом хлора отнимает от молекулы метана атом водорода, образуя НС1 и свободный радикал метил [c.55]

Теперь можно перейти от свободного радикала метила как структурной единицы к образованию более сложных структур этилена и бензола [154]. [c.394]

Поясним сказанное на примере термического распада этана. При достаточно высокой температуре этан может с измеримой скоростью распадаться по связи С—С, менее прочной, чем связи С—Н. При этом образуется два свободных радикала метила СНз. При встрече с молекулой этана СНз может легко оторвать атом Н по реакции [c.402]

При этом образуется другой свободный радикал - метил ( Hj ). Также активная частица, но вследствие их малой концентрации маловероятны следующие столкновения [c.55]

Так, например, свободный радикал метил с количественным выходом образуется при нагревании азометана до 400°. [c.244]

Реакции (1) и (2) предполагают диссоциацию молекулы хлора на атомы хлора и разрыв связи С — Н метана, дающий свободный метильный радикал и атом водорода. Свободный радикал метил, подобно атомам хлора и водорода, [c.87]

Свободный радикал метил очень недолговечен, и его существование быстро прекращается вследствие соединения двух СНд друг с другом с образованием этана. Полупериод жизни свободного метила, т. е. то время, в течение которого половина наличного количества метила превращается в предельный углеводород, равен 0,006 сек. Практически через 0,1 сек весь метил превращается в этан. [c.822]

Первичным продуктом термического распада диазометана является свободный метилен, химическая природа которого проявляется в том, что при его действии, так же как при действии свободного радикала метила, исчезают зеркала таких металлов, как Те, Se, Sb и As, но не Zn, d, TI, Pb, Bi [107]. Однако все же свойства свободного метилена ближе к свойствам весьма реакционноспособной молекулы, чем к свойствам свободного радикала [108]. Согласно современным теоретическим взглядам, это объясняется тем, что две свободные валентности метилена не являются двумя независимыми электронами, а представляют собой два электрона с антипараллельными спинами , т. е. символизируются парой электронов и незаполненным октетом [c.122]

И др. Нри пиролизе Д. дает свободный радикал, метил. Старый метод получения Д. заключался в действии гидразина и щелочи на хлороформ [c.543]

Реакции (1) и (2) предполагают диссоциацию молекулы хлора на атомы хлора и разрыв связи С—Н метана, дающий свободный метильный радикал и атом водорода. Свободный радикал метил, подобно атомам хлора и водорода, имеет один нечетный электрон, который не принимает участия в образовании связи. Атомы и свободные радикалы обычно высокореакционноспособны, так что образование хлористого метила и хлористого водорода вполне может протекать по уравнениям (3) и (4). Весь вопрос теперь заключается в том, могут ли в данных условиях реакции осуществиться стадии (1) и (2). [c.105]

Образовавшиеся атомы хлора отличаются исключительной активностью. Восьмой электрон, необходимый для восстановления устойчивости внешней орбиты, атом хлора заимствует у хлорируемого углеводорода, например, метана. При этом водородный атом метана захватывается вместе с электроном, в результате чего образуется свободный радикал — метил. [c.32]

Сам факт существования некоторого количества атомов водорода объясняется, конечно, тем, что иногда происходит столкновения молекул, очень богатых энергией. При этом молекула водорода может получить такую большую энергию, которой не соответствует никакой устойчивый колебательный уровень. Тогда она распадается на два атома водорода. Прежде чем этим атомам представится случай соединиться в новую молекулу водорода, они могут испытать много столкновений (см. стр. 79). Таким же образом молекулы метана могут изредка распадаться на атом водорода и свободный радикал метил СНз или даже на метилен СНг и два атома водорода. При низких температурах концентрация этих соединений с малым числом атомов водорода чрезвычайно мала. Но при высоких температурах столкновения молекул происходят в среднем с большой энергией. Поэтому с повышением температуры существование больших молекул делается все [c.108]

Затем атом хлора атакует атом водорода (а не атом углерода) в молекуле метана. В первой стадии реакции происходит отрыв водорода и образование свободного радикала метила [c.56]

Путем термического разложения тетрамети.псвинца (и триметилвисмута) Пакету удалось получить свободный радикал метил СНз, продолжительность жизни которого чрезвычайно мала (8,4-10 сек.). Это газообразное вещество реагирует с металлами (2п, РЬ) и металлоидами (8Ь), превращая их в алкильные соединения — диметилцинк, триметилсурьму и т. д. [c.187]

Исследование карбенов вплотную примыкает к химии горячих частиц, т. е. активных продуктов различных ра-диолитических процессов. При облучении газообразного метана различными видами излучения возникают как свободный радикал метил, так и метилен [c.274]

Наконец, в 1929 г. Панет и Гофедиц путем разложения тетра-метилсвинца при нагревании доказали весьма кратковременное (тысячные доли секунды) существование свободного радикала метила [c.526]

В 1929 г. Паяет с сотрудниками при помощи разработанного ям метода зеркал открыл свободный радикал метил СНз, возникающий при. термическом разложении тетраметилсвинца РЬ(СНз)4-В 1930 1Г. аналогичным путем был открыт свободный этил -СгНб, образующийся при тер.мическом разложении тетраэтилсвинца РЬ(С2Н5)4. Кроме одновалентных радикалов, методом зеркал был открыт также бирадикал метилен СН2 (Райс, 1934 г.), образующийся лри разложении диазометана СНгКг, а также при разложении кетена СНзОО. [c.130]

Отсюда следует, что одним из продуктов термического разложения тетраметилсвинца на участке X должен быть газ, способный реагировать с холодным металлическим свинцом па участке У. Таковым может быть только свободный радикал метил СНз, так как экспериментальным путем было установлено, что все другие возможные газообразные продукты разложения, как, например, водород, метан или этилен, не оказывают никакого влияния на свинцовое зеркало. Путем охлаждения ловушки D жидким воздухом удалось изолировать летучий продукт, получающийся при реакции с зеркалом Y. Оказалось, что это не что иное, как тетраметилсвинец. Нагревая в токе водорода куски цинка или сурьмы, можно получить в У вместо свинца зеркальные осадки этих металлов. Они также могут быть удалены при комнатной температуре. При использовании цинка в D собирается диметилцинк, а при применении сурымы образуются два продукта, идентифицированные как триметил-сурьма, 5Ь(СНз)з, с т. пл. —20° и сурьмяный аналог какодила [c.15]

Экспериментальным путем было установлено, что все другие зозможные продукты разложения, например водород, метан и этилен, не действуют на свинцовое зеркало. Исчезновение свинца объясняется его реакцией со свободными метилами с образованием вновь тетраметилсвинца. Для подтверждения правильности предположения об образовании свободного радикала метила в трубке было предварительно нанесено цинковое зеркало, которое снималось образовавшимися радикалами при этом удалось собрать полученное ме-галлорганическое соединение и идентифицировать его как цинкдиме-гил по температуре кипения, способности воспламеняться на воздухе и сгорать характерным голубоватым пламенем с образованием окиси цинка. [c.713]

Примером молекулы с одним неспаренным электроном является свободный радикал метил, VIII в общем в любой молекуле с нечетным числом электронов по крайней мере один из них является неспаренным. В обычной структуре этилена IX все электроны спарены, но есть еще другая мыслимая структура X, в которой каждый атом углерода имеет один изолированный электрон. [c.27]

С этой целью Кольбе предпринял электролиз уксусной кислоты. Как известно, при этом на аноде образуется ион СНзСОг", распадающийся на углекислоту и этан (составленный из двух метильных групп). Кольбе принял этап за свободный радикал метил и, таким образом, пытался показать справедливость точки зрения Берцелиуса. Правильное объяснение реакции было дано позднее, а в то время результаты Кольбе казались весьма убедительными. [c.264]

В 1830 году Людередорф наблюдал образование тяжелого вещества с эфирным запахом при электролизе смеси этилового спирта с концентрированной соляной кислотой. Фарадей в 1834 году, изучая вторичные реакции на различных электродах, исследовал действие электрического тока на водные растворы уксусной кислоты и ее солей, виннокаменной кислоты и ее солей. Затем Кольбе в 1849 году, пытаясь изолировать свободный радикал метил , подвергал электролизу водный раствор ацетата калия. В результате электролиза были получены углекислый газ, непахнущий и горючий газ, который, как было установлено впоследствии, представляет собой этан и метилацетат. Этими работами положено начало развитию электрохимии органических соединений. [c.62]

В 1929 г. Панетом [171] было доказано образование свободного радикала-метила при термическом разложении тетра-метилсвинца. Исследования низкомолекулярных радикалов с весьма коротким периодом жизни и их превращений дало исключительно плодотворные результаты при изучении крекинга и других процессов. [c.165]

Первые синтезы углеводородов тесно связаны с разработкой теории валентности в химии. Эдвард Франкленд [1] в 1849 г., пытаясь получить свободный радикал метил путем отщепления иода от иодистого метила, получил диметилцинк ( Hз)2Zn и некоторые из его гомологов. Реакция, которую он осуществил, протекает по уравнению [c.92]

В. Хофедиц впервые описали опыты по пиролизу металлалкилов. Свободный радикал метил был открыт ими при нагревании гетраметилсвинца в проточной системе при давлении в несколько десятых миллиметра рт. ст. В условиях э-ксперимента время жизни метильного радикала составило около 0,006 с. Впоследствии было показано, что метильный и другие алкильные радикалы могут реагировать с некоторыми металлами с образованием металлоорганических соединений. Для протекания этой реакции необходимо соблюдение ряда условий во-первых, давление газа-носителя должно быть очень низким, чтобы алкильный радикал мог диффундировать к поверхности металла во-вторых, поверхность металла должна быть очень чистой в-третьих, металл необходимо использовать в виде тончайшего зеркала, поскольку из массивного образца алкильные радикалы не в состоянии вырывать атомы металла. [c.9]

Таким образом, примыкающие к метановому углеродному атому фенильные и вообще арильные группы могут осуществить, троякую функцию рассредоточить отрицательный заряд и сделать в той или иной мере устойчивым анион АгзС рассредоточить положительный заряд и стабилизировать катион АгзС+ наконец, за счет рассредоточения неспаренного электрона превратить совершенно неустойчивый свободный радикал метил в долгоживущий устойчивый триарилметильный радикал. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология