Бензоата радикал

Радикалы, так же как и рассмотренные выше карбониевые ионы и карбанионы, могут принимать участие в реакциях присоединения, замещения и в перегруппировках, причем вслед за перегруппировкой обычно следует присоединение или замещение. Прежде чем подробно рассматривать эти три основных типа реакций, проследим за образованием и поведением одного из. типичных радикалов — бензоат-радикала (из перекиси бензоила) с тем, чтобы иметь представление о разнообразии про текающих с его участием реакций и образующихся при этом продуктов. [c.286]

Образование ионоз по реакции (7.22) подтверждается тем, что электронодонорные группы в ароматическом кольце анилина и электронодонорные заместители в перекиси бензоила увеличивают скорость реакции. Показано, что соединение I реагирует по двум конкурирующим направлениям, одно из которых приводит к образованию свободных радикалов, другое — нет. Это определяется тем, что эффективность образования радикалов снижена (25% и менее) н зависит от природы применяемого растворителя. После гидролиза катион HI, как правило, всегда превращается в формальдегид и метиланилин, что и наблюдалось в действительности. Очевидно, по реакции (7.23) должен выделяться только бензоат-радикал, который может инициировать полимеризацию, поскольку в полимерах, полученных в таких системах, не было найдено азота. Радикал II, скорее всего, реагирует дальше и разрушается прежде, чем стать свободным. [c.97]

Как и следовало ожидать, двуокись углерода также найдена в продуктах реакции, поскольку бензоат-радикал декарбоксилируется с образованием фенил-радикала. [c.264]

Окислительно-восстановительные системы делятся на две группы орга-но- и водорастворимые. К первой группе относятся многочисленные комбинации пероксидов с аминами, из которых наиболее изученной является система пероксид бензоила-диметиланилин. В результате протекания окислительно-восстановительной реакции в этой системе, первичным актом которой является передача электрона от амина к пероксиду, образуется бензоат-радикал, который и инициирует далее процесс полимеризации [c.184]

Наблюдаемая специфичность и отсутствие влияния растворителя привели к постулату, что окисление аллильных радикалов солями меди определяется переносом лигандов и электронов [135] в различной степени, в зависимости от свободного радикала, иона металла и лиганда. Коль скоро для оксианионов (например, ацетата, бензоата и метилата) рассматривается переходное состояние типа 220, то оно в большой степени характеризуется окислением свободного радикала в карбониевый ион 2206 [c.621]

При разложении перекиси бензоила, наряду с СОа, образуются два свободных радикала—бензоат и фенил [78] [c.827]

Способные к сочетанию (копуляции) компоненты могут быть классифицированы по их ауксохромным группам на амино-гидрокси-, амино-гидроксисоединения и т. п. Вещества, не содержащие этих групп, не способны к сочетанию (по крайней мере обычным, нормальным путем), а также и те соединения, в которых водородный атом ауксохромной группы (NH2 или ОН) замещен на кислотный радикал (например, ацетанилид, фенил-бензоат). [c.269]

Перекись бензоила Радикал бензоата [c.126]

Из данных, полученных при проведении процесса прививки к цепям, содержащим меркаптогруппы (стр. 38), следует, что образованию привитых сополимеров способствует низкая начальная скорость полимеризации. Эффективность прививки возрастает с увеличением концентрации инициатора это указывает, по-видимому, на то, что в результате прямой атаки основной цепи полимера инициирующими реакцию радикалами (с образованием макрорадикалов, как при прививке на каучук) и образуется привитой сополимер. Так, например, в процессе привитой сополимеризации винилацетата с поливинил-бензоатом [10] и с полиэтил-а-хлоракрилатом [9] при инициировании перекисями, как это указывалось выще, именно вследствие взаимодействия радикала с основной цепью полимера и происходит деструкция основной цепи. [c.28]

Реакция протекает в несколько стадий. Вероятно, сперва в результате передачи одного электрона от атома кислорода к атому меди образуется циклогексадиенильный радикал, реагирующий далее с бензоатом двухвалентной меди с образованием солей закиси [c.1797]

Радикалы, такие, как бензил и гидроксил, при взаимодействии с индолами действуют неселекгивно, давая смесь соединений, поэтому такие реакции редко используют на практике. Однако при бензоилоксилировании К-замещенных индолов образуются бензоаты индоксила [139], т. е. происходит эффективное окисление гетероциклического кольца индола в результате р-атаки сильным электрофильным бензоилокси-радикалом. В противоположность этому слабый электрофильный радикал, полученный из малоната, селективно реагирует по положению 2 по механизму атомного переноса [140]. [c.434]

Однако в аналогичной реакции с тионилхлоридом в продуктах, которые состояли из двуокиси углерода (0,82 моль), хлорбензола (0,68 моль), бензойного ангидрида (0,39 моль), фенил-бензоата (0,06 моль), бензолсульфохлорида (0,12 моль) и высококипящего остатка, был обнаружен также и дифенил (0,07 моль). Поэтому в предлагаемую схему реакции Паузекер включил и промежуточное образование фенильного радикала [c.419]

При реакции тиофена с соединениями — источниками свободных радикалов, из которых могут образовываться стабильные анионы (например, бензоаты или иодиды см. табл. 4-4), происходит одноэлектронный переход. При этом первоначально образуется радикал-катион (например, XXIV), который затем превращается в тиениль-ный радикал (XXV) и затем в продукты реакции [c.122]

Перекись бензоила окисляет этиловый спирт в ацетальдегид, а из продуктов разложения ее в шобутиловом спирте Гелисе и Германе выделили, помимо бензола и изомасляного альдегида, также изобутил бензоат и о- и я-изобутоксибензойные кислоты С4Н90СеН4С00Н. Это указывает на то, что радикал бутоксил С Пд-—О - обладает способностью замещать водород в ароматическом кольце. Аналогично из продуктов разложения перекиси бензоила в уксусной кислоте те же авторы выделили бензойную кислоту, бензол, фенилацетат и салициловую кислоту [c.185]

Цепная полимеризация под действием свободных нейтральных радикалов. Наиболее часто применяемым катализатором для полимеризации таких олефинов, как стирол и метилметакрилат, является перекись бензоила. После того как было установлено, что в растворах перекись бензоила спонтанно разлагается с образованием нейтральных радикалов — фенила и бензоата (гл. VIII, стр. 183-87), Гей и Уотерс сделали предположение, что истинным активным катализатором является радикал фенил, присоединяющийся к одному концу олефиновой связи [c.213]

Реакция инициируется посредством термического разложения перекиси бензоила бензоат-радикалы атакуют ССи с образованием ССЦ, который дает начало цепи. Первая стадия роста цепи энергетически выгодна, так как вместо л-связи образуется углерод-углеродная простая связь. Однако возникающий радикал менее устойчив, чем исходный трихлорметиль-ный радикал (ср. хлороформ и пропан в табл. 18). На второй стадии тип связей не изменяется, но вместо алкильного радикала образуется более устойчивый трихлорметильный, так что эта стадия также выгодна. [c.262]

Как правило, бензоаты в безводном ДМФ дают по две одноэлектронных волны 1-я, обратимая, отвечает образованию анион-радикала, 2-я, необратимая, — его восстановлению до дианиона [67—69]. Существует прямолинейная зависимость между Е первых волн различных бензоатов и о -константами Тафта [69, 72], а также энергиями низших вакантных молекулярных орбиталей [72], причем на фоне 0,081 М (С2Н5)4Ы1 р = 0,276 [72], а Б/г волн ме-тнлбензоата равны —1,701 и —2,150 В, фенилбензоата —1,537 и —2,003 В (относительно потенциала ртути на дне ячейки) [68]. Бензойный ангидрид в той же среде дает две одноэлектронные волны 1-я из них обратима, ее /2 = —1.14 В (относительно потенциала ртути на дне ячейки). В случае фенилбензоата перенос [c.268]

Помимо анодного окисления известно лишь несколько примеров присоединения катион-радикалов к ацетат- и другим карбоксилат-ионам. Так, при взаимодействии катион-радикала ДФА с ацетатом калия наблюдается хемилюминесценция и, возможно, образуется 9,10-диацетокси-9,10-дигидро-9,10-дифе-нилантрацен [41]. Катион-радикал перилена дает 3-ацетат и бензоат [47]. Сообщается, что константа скорости второго порядка для реакции катион-радикала перилена с ацетат-ионом в метаноле имеет значение 7,5-10 л-моль -с [4]. [c.122]

Анодное бензоилоксилирование нафталина в ацетонитриле, содержащем бензоат натрия, дает 1-нафтилбензоат и бензоат 4-гидрокси-1,1 -динафтила наряду со значительными количествами полимерного материала [10]. При проведении реакции анизола в ацетонитриле, содержащем триэтиламин и бензойную, п-анизиловую или п-толуиловую кислоту (и обязательно соответствующую триэтиламмониевую соль), в неразделенной ячейке получается смесь о- и п-метоксифениловых эфиров (2 1) (с выходом примерно 50%) [11]. В настоящее время считается, что реакция протекает по катион-радикальному механизму. Возможно также, что реакция осуществляется через электрохимически генерированный ароматический катион-радикал, который рекомбинирует с ароилокси-радикалом [11]. [c.194]

Очевидно, что происходит окисление (гидроксилирование) ароматического кольца за счет превращения Си2+ в Си+. При реакции идет только орто-гидроксилирование, поскольку образуется салициловая кислота. Поэтому считают, что механизм процесса заключается в следующем радикальная атака ароматического кольца в (71) происходит в циклическом переходном состоянии с одновременной передачей одного электрона связи Си—О атому меди. Образовавшийся радикал (75) стабилизируется путем отрыва электрона еще одним атомом меди(II) и связывания протона бензоат-анионом в результате взаимодействия со второй молекулой бензоата меди. Заключительной стадией превращения является взаимодействие промежуточно образующихся бензоилсалицилата меди(1) (76) и бензойной кислоты (77), в результате которого получаются салицилат меди (72) и бензойный ангидрид (74) [c.512]

В литературе описаны также реакции оловоорганических соединений с солями и других металлов. Бромистое серебро, галоидные соли двухвалентного олова, меди, тантала и палладия, а также трифторацетат двухвалентного олова отщепляют от тетраэтилолова один органический радикал [111]. При нагревании тетраэтилолова с хлористым серебром или трифторацетатом серебра получают двухлористое диэтилолово и б с-(трифторацетат)диэтил-олова соответственно. С фтористым оловом, бензоатом олова (П), иодистой ртутью, муравьинокислым таллием, иодистым серебром и окисью серебра тетраэтилолово не реагирует [111]. В зависимости от молярного соотношения реагентов при действии на тетраметил- и тетраэтилолово азотистокислой ртути образуется или нитрат триалкилолова, или динитрат диалкилолова П93]. [c.355]

По друго.му методу гел-нитрозоацетаты получают из кетоксимов и тетраацетата свинца [123] [уравнение (22)] в качестве побочного продукта при этом образуется О-метиловый эфир оксима [125]. При жспользовапии тетра-бензоата свинца в таких же условиях образуются нитрозобензоаты [124]. Предположение 123, 125] о том, что на промежуточной стадии реакции образуются свободные радикалы, подтверждают данные ЭПР-спектров относительно устойчивых иминоксильных радикалов, полученных окислением кетоксимов тетраацетатом свинца. При этом был сделан вывод, что электрон с неспаренным спином находится у атомов кислорода и азота и что структура радикала лучше всего описывается в виде резонансного гибрида Ц2()] [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология