Стабильность сернистых соединений

Большая часть сероводорода выделяется при перегонке в интервале температур 165—204° С. В настоящее время изучается термическая стабильность сернистых соединений в различных нефтях, а также термическая стабильность для нефти Брэдфорд (Пенсильвания), к которой была прибавлена элементарная сера (группа 48 API). [c.32]

В табл. 3 приведены в качестве примера данные о термической стабильности сернистых соединений, входящих в состав керосиновой фракции ишимбайской нефти. [c.28]

Таблица 3. Термическая стабильность сернистых соединений керосиновой фракции ишимбайской нефти

Данные табл. 9 и 10 свидетельствуют о том, что потенциально из указанных фракций можно выделить тысячи тонн меркаптанов и десятки тысяч тонн сульфидов. При этом можно получать высококачественные топлива, чего обычными методами (без гидроочистки) достичь не удается. Во фракциях останутся лишь гомологи тиофенов — сравнительно стабильные сернистые соединения, заметно не ухудшающие качество топлив [А]. [c.35]

Как ато видно, прямогонные фракции арланской нефти, выкипающие в таких же температурных пределах, как и реактивные и дизельные топлива, не отвечают требованиям ГОСТ на товарные продукты по содержанию серы, йодному числу, а для реактивных топлив дополнительно и по термической стабильности. Сернистые соединения таких фракций на 70—80% состояли из сульфидов. [c.131]

Сульфиды были из нефтяной фракции практически извлечены полностью. Оставшиеся сернистые соединения во втором рафинате представляли собой в основном гомологи тиофена — наиболее стабильные сернистые соединения. [c.148]

Основные параметры процесса. Гидроочистке подвергают дистилляты различного фракционного и химического состава, поэтому параметры режима и расход водорода весьма различны. Более легкие дистилляты, например бензины, легче подвергаются гидроочистке в соответствии с характером содержащихся в них сернистых соединений (меркаптаны, сульфиды) и более низкомолекулярных непредельных. С утяжелением сырья в нем появляются более стабильные сернистые соединения (например, тиофены) и труднее гидрируемые непредельные, если это сырье вторичного происхождения. В то же время при утяжелении сырья требования к содержанию серы в гидроочи-щенном продукте снижаются. Так, допустимое содержание серы в бензине, поступающем после гидроочистки на установку риформинга, составляет тысячные доли процента содержание серы в реактивном топливе не должно превышать 0,05 мае. %, в дизельном - 0,2 мае. %. Последняя цифра также должна быть доведена скоро до величины 0,05 мае. %. Это обстоятельство несколько нивелирует режимы очистки сырья различного фракционного состава. [c.69]

Суммарное содержание серы в дистилляте мало что говорит о стабильности сернистых соединений. Выбор режима (сочетание температуры, объемной скорости и давления) диктуется индивидуальными свойствами сырья. В то же время известно, что чрезмерно глубокая сероочистка таких фракций, как керосиновые (реактивное топливо), вредна, так как из топлива удаляются естественные ингибиторы окисления. Сравнение образцов реактивных топлив, гидроочищенных до разной степени обессеривания и затем окисленных кислородом, показало, что с максимальной интенсивностью окисляются топлива с содержанием серы 0,03 мае. %. [c.70]

Данных о термической стабильности сернистых соединений нефти и о кинетике их разложения относительно мало. Известно, что некоторые сернистые соединения начинают разлагаться уже при 160—200 С.. Другие, напротив, термически довольно стойки. Так, разложение бензтиофена (изученного в виде 5%-ного раствора в керосине) начинается только при 450 °С. [c.56]

В промежуточных фракциях и продуктах уплотнения, полученных при термическом крекинге сернистого сырья, содержится значительное количество серы, что указывает на присутствие термически стабильных сернистых соединений. К их числу относятся соединения типа тиофенов, образовавшиеся в результате крекинга или перешедшие из исходного сырья. [c.56]

Более легкие дистилляты, например бензины, легче подвергаются гидроочистке в соответствии с характером содержащихся в иих сернистых соединений (меркаптаны, сульфиды) и более низкомолекулярных непредельных. С утяжелением сырья в нем появляются более стабильные сернистые соединения (например, тиофены) и труднее гидрируемые непредельные, если это сырье вторичного происхождения. В то же время при утяжелении сырья требования к содержанию серы в гидроочищенном продукте снижаются. Так, допустимое содержание серы в бензине, поступающем после гидроочистки на установку риформинга, составляет тысячные доли процента содержание серы в реактивном топливе не должно превышать 0,05%, в дизельном 0,2-%. Это обстоятельство несколько нивелирует режимы очистки сырья различного фракционного состава. [c.239]

Как уже говорилось выше, агрессивность нефти не находится в прямой зависимости от общего содержания серы, а зависит от термической стабильности сернистых соединений. [c.141]

Легкие дистилляты (бензины) содержат более низкомолекулярные непредельные и сернистые соединения (меркаптаны, сульфиды) и легче подвергаются гидроочистке. Тяжелое сырье и сырье вторичного происхождения содержит более стабильные сернистые соединения (тиофены) и труднее гидрируемые непредельные, что требует более жестких условий очистки. [c.41]

В коксе из нефтей типа самотлорской 1,9—2,2% серы и 200- -Ч-400 Ю- % ванадия. При содержании серы в нефти в 2 раза большем, чем в шаимской, сернистость кокса выше лишь в 1,2— 1,3 раза. Это можно объяснить как меньшей термической стабильностью сернистых соединений самотлорской нефти, так и несколько большим выходом кокса на нефть. [c.24]

ТЕРМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТЕЙ БАШКИРИИ [c.75]

Таким образом, по мере повышения их термоокислительной стабильности сернистые соединения могут быть расположены в следующий ряд ароматические меркаптаны алифатические меркаптаны- дисульфиды- ароматические сульфиды- -алифатические сульфиды- ароматические тиофаны алифатические тиофаны тиофены. [c.43]

Метод определения сероводородного числа был предложен Б. В. Айвазовым [1] для более полной характеристики нефтей и правильной их сортировки перед переработкой. Этот показатель можно использовать также для оценки термической стабильности сернистых соединений нефти. Однако, поскольку содержание последних в нефти варьирует в очень широких пределах, использование самого сероводородного числа, отнесенного к 100 г нефти, нецелесообразно. Так, нефть, содержащая значительные количества сернистых соединений, обладающих сравнительно высокой терми- [c.66]

В табл. 1 приведена характеристика нефтей, перерабатываемых на большинстве НПЗ Башкирии. Термическая стабильность сернистых соединений этих нефтей приводится в табл. 2. [c.7]

Сравнительное изучение термической стабильности сернистых соединений, товарных смесей арланской и шкапов-ской нефтей проводилось в лабораторных условиях и на [c.7]

Различные требования к предельному содержанию серы в нефтях для получения по этому показателю продуктов, отвечающих требованиям ГОСТ или спецификаций, зависит не только от содержания, но и от состава сернистых соединений нефтей. Часть сернистых соединений в условиях переработки нефти будет подвергаться деструкции с образованием легко удаляемых газообразного сероводорода или других низкомолекулярных соединений. Чем больше в нефти стабильных сернистых соединений, тем больше их перейдет в товарные продукты. [c.188]

В нефтях содержатся различные количества соединений двухвалентной серы, составляющие в пересчете на элементарную серу 0,5—5 вес. %. При переработке нефти часть сернистых соединений переходит в дистилляты в виде примеси. Менее стабильные сернистые соединения в условиях переработки нефти разрушаются с образованием новых сернистых соединений (вторичного происхождения), в том числе сероводорода, который удаляется с газообразными продуктами и при щелочной промывке углеводородных фракций. Некоторые сернистые соединения под влиянием повышенных температур, давлений, катализатора могут восстанавливаться до элементарной серы, определенные количества которой при перегонке нефти переходят в дистиллят, растворяясь в нем. Даже в сравнительно небольших количествах сернистые соединения сильно ухудшают эксплуатационные качества товарных нефтепродуктов. Поэтому присутствие сернистых соединений в топливе нежелательно. [c.35]

Значительный теоретический и практический интерес представляет кинетика разложения сернистых соединений. Данные по этому вопросу весьма ограничены. Ввиду того что конечным продуктом разложения сернистых соединений нефти является сероводород, его выход при крекинге сернистого сйрья может до некоторой степени служить показателем термической стабильности сернистых соединений. [c.67]

Исследование термической стабильности сернистых соединений, содержащихся в компонентах тяжелых нефтяных остатков — гуд-ронах типичных сернистых нефтей, показало, что наим еньшая термическая стабильность свойственна сернистым соединениям, присутствующим в асфальтенах. Разложение этих соединений начинается уже при 405—410 °С, и до 425—435 °С скорость их разложения превышает скорость разложения сернистых соединений из других компонентов гудрона (ароматические углеводороды, смолы). Кинетика разложения сернистых соединений, содержащихся в компонентах гудрона ромашкинской нефти, графически дана на рис. 14. Характерно, что при ужесточении крекинга, когда остальные сернистые компоненты начинают интенсивно разлагаться, степень разложения сернистых соединений, находящихся в асфальтенах, стабилизируется и лишь ненамного превышает 40%. Авторы [c.67]

Углеводородные газы заводов, перерабатывающих сернистые нефти, содержат сероводород. Часть этого сероводорода образуется при термической или термокаталитической деструкции наименее стабильных сернистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье, при его термическом и каталитическом крекинге и коксовании. В этом случае сера, содержавщаяся в сырье, распределяется между продуктами процесса. При гидрогенизационных процессах происходит более глубокое разрушение сернистых соединений большая часть их превращается в сероводород и концентрируется в газе. [c.302]

Первоочередной задачей является вопрос з ащиты оборудования от коррозии. Термическая стабильность сернистых соединений, высокасернистых нефтей, особе(нно бугурусланской и кинель-ской, чрезвычайно низкая. Даже при незначительном повышении температуры ищет бурное выделемие сероводорода, который совместно с хлористым водородом вызывает интенсивную коррозию аппаратуры и трубопроводов. В целях борьбы с коррозией на установках прямой гонки необходимо пода)вать в нефть избыточное количество соды, что влечет за собой и отрицательные последствия, а именно [c.49]

Одновременно определяла1Сь скорость коррозии образцов из углеродистой стали. Для сравнения была определена также термическая стабильность сернистых соединений шкаповоной нефти и ее смеси с небольшим количеством введеновской нефти (табл. 1). [c.141]

Сопоставление этих данных с данными по термической стабильности сернистых соединений других нефтей (туймазинская, чекмагушская, тереклияская), полученными БашНИИНП, показывает что сернистые соединения арланской нефти термически до- [c.141]

Е. И. Скриппик, В. И. Исагулянц, И. К. Штоф [2], изучая влияние температуры на термическую стабильность сернистых соединений некоторых нефтей Куйбышевской области, показали, что сернистые соединения нефтей различных месторождений имеют различную термическую стабильность. То же можно сказать и о башкирских нефтях. Настоящее исследование было проведено для изучения термической стабильности сернистых соединений нефтей Башкирской АССР. [c.76]

В БашНИИНП проводились работы по изучению термической стабильности сернистых соединений арланской нефти путем определения количества сероводо рода, выделяющегося при нагревании нефти до 400° ш оио,ростью 2° в минуту. [c.141]

Примеси серы в нефти нежелательны. Сероводород и меркаптаны в присутствии воды вызывают коррозию аппаратуры Меркаптаны, кроме того, имеют неприятный запах, придают не желательную окраску легким нефтепродуктам и снижают их стабильность. Сернистые соединения ухудшают антидетонацион-ные и антиокислительные свойства бензина, в частности, снижают приемистость к тетраэтилсвинцу. При сгорании соединения серы образуют продукты окисления, обладающие коррозионными свойствами. По этим причинам сернистые соединения стараются удалить, хотя бы частично, или перевести в другие, менее вредные соединения. [c.640]

Изучение термической стабильности сернистых соединений нефти необходилю не только для характеристики получающихся из нее продуктов, но и для определения ее агрессивности в процессе переработки. [c.7]

Степень и скорость реакций обессеривания зависят от стабильности сернистых соединений. Связь сера - углерод менее прочна, чем связь углерод - углерод. По усредненным данным, энергия разрыва связей С- и С-С равна соответственно 224 и 332 кДж/моль [12]. Связь С- ароматического характера в 3-4 раза прочнее связи С- 3 алифвтичес-кого характера. При большом числе ароматических колец в молекуле сернистого соединения его реакционная способность уменьшается. Так, скорость гидрогенолиза тетрафе-нилтиофена в три раза меньше, чем у дибензтиофена. Полициклические системы, в состав которых входят пять и более бензольных колец, разлагаются с еще меньшей скоростью. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология