Сернистые соединения различных нефтей

Растворяющая способность и растворимость нефти и углеводородов. Нефть и жидкие углеводороды хорошо растворяют иод, серу, сернистые соединения, различные смолы, растительные и животные жиры. Это свойство широко используется в технике. Нефтеперерабатывающая промышленность выпускает специальные бензиновые фракции в качестве растворителей для резиновой, маслобойной, лакокрасочной и других отраслей промышленности. [c.51]

Таблица 2. Содержание сернистых соединений в нефтях различных месторождений [8, т. 3, с. 264]

Отделом химии Башкирского филиала АН СССР в 1954 — 1955 гг. было произведено исследование термостойкости сероорганических соединений, содержащихся в нефтях каменноугольных и девонских отложений Туймазинского месторождения. Нефти нагревались в интервале температур 100—400°, при этом было установлено, что непродолжительное нагревание до 280° не дает значительного выделения сероводорода. Однако дальнейшее повышение температуры вызывает резкое возрастание количества выделившегося сероводорода (табл. 28). То же наблюдается при нагревании нефтей хотя и при более низкой температуре, но продолжительное время. Например, при нагревании нефти в течение И час. при температуре 200° выделилось в виде сероводорода 0,45% S. Авторы указывают, что сернистые соединения различных нефтей обладают разной термостабильностью, и что сернистые соединения туймазинской нефти каменноугольных отложений в этом отношении менее устойчивы, чем сернистые соединения туймазинской девонской нефти. [c.56]

Жидкостная адсорбционная хроматография (ЖАХ) наиболее часто используется для разделения нефтяных систем и концентрирования сернистых соединений. Различные варианты ЖАХ описаны, например, в работах [22—28]. Она имеет особенности, которые вытекают из многообразия в составе нефтей и нефтепродуктов, в частности широкий градиент функционального и концентрационного распределения отдельных групп соединений, различающихся по адсорбционной активности неудовлетворительную селективность практически отсутствие вероятности выделения узких групп соединений. [c.82]

Характеристика сернистых соединений различных нефтей Башкирии [c.219]

В результате сложности и многообразия изучение состава металлоорганических соединений различных нефтей приводит к самым разнообразным представлениям. Так, в работе [194] сообщается, что содержание порфиринов находится в тесной зависимости от содержания в нефти серы. При этом в сернистых нефтях порфирины на 90% представлены ванадиевыми комплексами, а в малосернистых — никелевыми. Ванадиевые порфириновые ком- [c.137]

Содержание серы в продукте после обработки представляет остаточную серу, приходящуюся главным образом на долю тиофена и их производных. При определении количественного содержания различных сернистых соединений в нефти необходимо из последней предварительно отогнать в очень мягких условиях легкие фракции (включая и соляровые) и полученный отгон подвергнуть анализу. Это необходима из тех соображений, что сырая нефть и вязкие фракции почти не поддаются описываемому анализу. [c.432]

Сернистые соединения нефти представлены в основном сульфидами, имеющими общую формулу Я—5—Я (например, диметилсульфид СНз—5—СНз), в незначительных количествах — тиофенами и меркаптанами. Содержание сернистых соединений в нефти, за редким исключением, не превышает 2% Эти соединения являются весьма нежелательной примесью, вследствие чего сера различными способами удаляется из нефтепродуктов. [c.36]

Содержание сернистых соединений различного тина в нефтях разных [c.264]

Исследования, проведенные в Башкирском филиале Академии наук, показали, что в башкирских нефтях содержатся сернистые соединения различных классов и процентное отношение соединений каждого класса к общей сере в нефти колеблется в широких пределах. [c.75]

В связи с переработкой сернистых и высокосернистых нефтей в составе получающихся при этом нефтяных фракций присутствует большое количество сернистых соединений различных групп. Кроме того, в них содержатся азотистые и кислородсодержащие соединения, а также смолы и непредельные углеводороды. Содержание серы в нефти может достигать 3-10 масс. % и более. При перегонке нефти с увеличением температуры кипения фракций количество серы возрастает (табл. 51П). [c.790]

Сернистые соединения К. В К. различного происхождения содержание серы и сернистых соединений различно. Данные А. С. Великовского о содержании серы в К., полученных из наиболее сернистых нефтей Советского Союза. [c.268]

Влияние сернистых соединений в нефти. Вероятно, главной причиной коррозии в нефтяной промышленности является присутствие серы почти во всех сортах нефти (в количестве от немногих сотых процента до 4%). Сера может присутствовать в виде свободной серы, сероводорода, меркаптанов алкилсульфидов, тиофенов, тиофанов или двусернистого углерода, из которых первые три являются источником прямога действия серы на многие металлы. Вуд, Шили и Труасти показали, например, что хотя чистая сухая сырая нефть (нафта) не оказывает никакого действия на обычные металлы, раствор серы или сероводорода в сырой нефти действует на медь или серебро с образованием сульфида металла, и что раствор меркаптана в сырой нефти действует на те же металлы, образуя меркаптиды (металлические производные меркаптанов, которые разлагаются при 100°, давая сульфиды). Большинство других металлов (цинк, железо алюминий и т. д.) почти не подвергается действию сернистых соединений, растворенных в сырой нефти в отсутствии воды. Раствор сероводорода в сухой или сырой нефти дает на железе черную сульфидную пленку. Вуд и его сотрудники нашли, что многие металлы, на которые не действовала сухая сырая нефть, содержащая сероводород или меркаптан, подвергались сильному воздействию той же сырой нефти, если в ней присутствовала вода. Не подлежит сомнению, что в некоторых случаях вода просто растворяет серосодержащее вещество и за счет этого коррозионная активность воды увеличивается. Хром, который не корродирует <в воде и не подвергается действию раствора серо водорода в сухой или сырой нефти, испытывает сильную коррозию в присутствии обоих. После изучения различных форм серы Вуд нашел, что [c.504]

На Кафедре химии нефти МГУ под руководством доцента И. Н. Тиц-Скворцовой начато и проводится в настоящее время систематическое исследование методов синтеза и превращений индивидуальных сернистых соединений различных классов на алюмосиликатном катализаторе, широко применяющемся в нефтеперерабатывающей промышленности. Уже синтезированы и изучены тиолы, сульфиды и дисульфиды, являющиеся производными алифатических, нафтеновых и ароматических углеводородов [1—8]. [c.174]

Упомянутые наблюдения дают много сведений о причинах специфического распределения различных классов сернистых соединений в нефтях. [c.153]

Групповой анализ на содержание сернистых соединений в нефти и нефтепродуктах указывает на присутствие сероводорода, элементной серы, меркаптанов, алифатических, ароматических и смешанных сульфидов, дисульфидов, тиофанов, а также полициклических сульфидов с кольцами ароматической и нафтеновой структуры [18], Однако этим не исчерпывается все многообразие соединений в нефти, так как соединения других классов просто не удается определить обычными методами. Содержание и соотношение сернистых соединений в различных продуктах могут колебаться в широких пределах. Например, в сырых сланцевых бензинах обнаружено высокое содержание тиофенов, в продуктах прямой перегонки больше [c.10]

Присутствующие в нефти сернистые соединения различных типов с числом углеродных атомов в молекулах до 20 определяли Мартин и Грант [50] также с помощью кулонометрического детектора, однако титрование двуокиси серы они осуществляли иодом. Сожжение элюата в трубке, заполненной кварцевыми стружками, при 650—750° С обеспечивало конверсию до двуокиси серы на 90%. Чувствительность детектора составляла 10 г серы, что позволяло регистрировать вещества с содержанием порядка 5-10 %. Разделение проводили на колонке длиной 6 м с силиконом ЗЕ-ЗО (15% на хромосорбе , промытом кислотой и содой) при программировании температуры от 60 до 400° С. Поскольку колонка является практически неполярной, это позволило авторам судить о распределении сернистых соединений по температурам кипения в бензинах, газойлях и других нефтепродуктах. [c.191]

Нефть и жидкие нефтепродукты хорошо растворяют иод, серу, сернистые соединения,. различные смолы, растительные и животные жиры. Это свойство широко используется в технике. Нефтеперерабатывающая промышленность выпускает специальные бензиновые и лигроиновые фракции в качестве растворителей для различных отраслей промышленности. В резинотехнической промышленности для приготовления резинового клея применяется бензин галоша . Для лакокрасочной промышленности в кач -стве летучих растворителей вырабатываются узкие лигроиновые фракции (уайт-спирит, нафта). Бензины-растворители используют-. ся также для извлечения растительных масел, чистки одежды и других целей. [c.82]

В табл. 3.6 указывается примерное содержание различных грунн сернистых соединений в нефтях Самотлорского месторождения, которое без учета смолисто-асфальтеновых веществ составляет 7—8 мас.%. Оно, по-видкмому, близко к истинному. [c.89]

Серуоодержащие соединения нефти являются ценным потенциальным сырьем для нефтехимии. Сложность состава и большое разнообразие этих соединений в нефти требует достаточно надежных методов детального анализа их состава и строения. Одним из наиболее эффективных методов анализа этих соединений является молекулярная масс-спектрометрия. Ранее были разработаны методы масс-спектрометрического анализа смесей сернистых соединений различного состава [1, 2], использовавшиеся для исследования сернистых и сернистю-ароматических концентратов, выделенных из различных нефтей и нефтепродуктов. Однако сложность и разнообразие состава таких концентратов требуют расширения аналитических возможностей этого метода. Желательным является увеличение точности метода при анализе смесей, содержащих кроме сернистых соединений, примеси углеводородов, большая детализация в определении структуры сернистых соединений в узких фракциях. [c.200]

Большие трудности, возникающие при исследовании сернистых соединений нефтей, заставляют часто обращаться к синтезу индивидуальных сернистых соединений различных групп, могущих служить эталоном при этих исследованиях. Получение таких эталонных продуктов достаточно важно, так как позволяет во многих случаях оценить чистоту выделенных еохественцых сернистых соединений и справедливость приписываемого им строения. [c.55]

Содержание сернистых соединений в нефтях различно. Например, в грозненских, эмбенских, бакинских, западноукраинских оно не превышает 0,30—0,25%, в ферганских, башкирских, татарских, волжских — 2,0—3,5, в чусовской — до 5,5%. Количественное содержание сернистых соединенний в битуме зависит от вида нефти и метода ее переработки. При окислении тяжелых нефтяных остатков в процессе производства окисленных битумов происходит количественное перераспределение сернистых соединений. При переработке нефти могут происходить и качественные изменения сернистых соедпнений, например, распад термически неустойчивых сульфидов и дисульфидов с образованием сероводорода и меркаптанов. [c.27]

Е. И. Скриппик, В. И. Исагулянц, И. К. Штоф [2], изучая влияние температуры на термическую стабильность сернистых соединений некоторых нефтей Куйбышевской области, показали, что сернистые соединения нефтей различных месторождений имеют различную термическую стабильность. То же можно сказать и о башкирских нефтях. Настоящее исследование было проведено для изучения термической стабильности сернистых соединений нефтей Башкирской АССР. [c.76]

Многочисленные исследования были посвящены изучению распределения различных видов сернистых соединений в нефтях. Преобладают сернистые соединения, не вступающие в реакции при рассмотренной схеме анализа (остаточная сера) о соединениях этой группы известно очень мало — установлено лишь, что под действием нагрева они превращаются в более активные сернистые соединения. Присутствуют также меркаптаны, алифатические и циклические сульфиды (сульфиды I), ароматические сульфиды и тиофены (сульфиды II). Вследствие разнообразия присутствующих в нефтях сернистых соединений приходится применять различные методы и схемы нефтепереработки. Сводные данные о содержании серы в нефтях в виде различных сернистых соединений приведены в табл. 4. Некоторые из нефтей на основании этой работы отнесены к группам сульфидных и меркаитан-сульфидных нефтей. Типичным примером сульфидной нефти может служить нефть месторождения Велма, Оклахома. Типичными меркаптановыми нефтями [c.263]

В результате сложности и многообразия изучение" состава металлорганических соединений различных нефтей дает самые разнообразные артины. Так, по Радченко и др. [93], содержание порфиринов находится в тесной зависимости от содержания серы е нефти. При этом в сернистых нефтях порфирины на 90 /о представлены ванадиевыми комплексами, а в малосернистых — никелевыми. Ванадиевые порфириновые ком1Плексы в основном относятся к асфальто-смолисгой части нефти, а никелевые — к масляным фракциям. [c.21]

Из различных нефтей помимо меркаптанов выделено также большое количество других сернистых соединений. Для нефтей различных месторождений характерно присутстзие различных типов соеиинений. В настоящем труде будет бегло рассмотрена лишь часть громадного количества работ, посвященных изоляции этих соединений [c.487]

Сложной задачей является извлечение органических соединений серы из нефтепродуктов. Сера присутствует в нефти в виде различных соединений сероводорода, сероуглерода, меркаптанов и тиофенолов, тиоэфиров, полисульфидов, производных тнофена и тнофана и др. Сернистые соединения в нефти приводят к появлению неприятного запаха и нежелательной окраски нефтепродуктов, к ухудшению их стабильности, вызывают коррозию аппаратуры, ухудшают антндетонационные и антиокнслительпые свойства бензина. В 1 млн. т добываемой сернистой нефти содержится около 15 тыс. т органических соединений серы с т. кип. 100— 300 °С. В настоящее время органические соединения серы из нефти в промышленном масштабе не выделяют, хотя они могут найти широкое применение в народном хозяйстве. Нефтяные сульфоксиды, полученные окислением нефтяных сульфидов, могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов [41— 43] в сельском хозяйстве как биологически активные вещества [44] в качестве ингибиторов окисления минеральных масел [45], пластификаторов [46] и антиобледенителей [47]. [c.202]

Другие методы определения сернистых соединений. Количества сернистых соединений различных типов, находящих ся >в погонах нефти, могут быть определеН Ы нижеследующим методом Faragher a, МоггеП я и Monroe [c.1237]

Кв11 было показано при разборе отдельных компоиеитов нефти, химический состав нефтей весьма разнообразен. Мы виделя, например, что содержание таких групп химических соединений, кан смолы п сернистые соединения различных классов, колеблется в нефтях различных месторождений в очень широких пределах. Особенно большое значение, с точки зрения основных задач промышленной всфтенереработкп, имеет, очевидно, углеводородный групповой состав нефтей. [c.59]

Во время работы над рукописью в периодической печати появилось сообщение Керчмера [579] о разработанном американской фирмой Гамбл Ойл энд Рифайнинг Компани новом методе группового анализа сернистых соединений в нефтепродуктах и дистиллатах, выкипающих до 300°. В предлагаемой схеме ранее описанные в литературе электрохимические и спектральные методы количественного определения сернистых соединений различных классов используются при систематическом анализе сложных смесей сернистых соединений, каковыми являются нефтепродукты и дистиллаты сернистых нефтей. Несколько ранее, Р. Д. Оболенцев с сотрудниками [336] сделал аналогичную попытку использовать уже описанные в литературе электрохимические методы при систематическом анализе сернистых соединений лигроино-соляровых фракций сернистых нефтей. Однако эта схема, к сожалению, не была проверена на искусственных смесях сернистых соединений в обессеренных нефтепродуктах и дистиллатах сернистых нефтей. Кроме того, в этой схеме не было устранено извлечение уже определенной группы сернистых соединений при помощи реагентов, обычно применяемых в химических схемах группового анализа и не обеспечивающих достаточной селективности их удаления. Поэтому можно предполагать, что недостатки химических групповых методов (см. раздел 8) должны быть присущи и схеме [336]. [c.93]

Новейшие исследования не ограничиваются суммарным определением содержания серы в нефти. Не говоря уже о глубоком научном интересе, который нредставляет ближайшее изучение вопроса о тех формах (соединениях), в которых сера содержится в нефти и ее дестиллатах, исследование этого вопроса представляет также серьезный практический интерес. В самом деле, не все сернистые соединения одинаково активны к различным металлам не все они одинаково относятся к различным реагентам. Отсюда понятно, что ближайшее определение химической природы сернистых соединений данной нефти может оказаться важным при выборе оборудования для ее переработки (коррозия), при подборе надлежащих методов ее очистки и т. п. Отсюда нрактическое значение, которое может представлять анализ нефти и ее дестиллатов на содержание в ней различных типов сернистых соединений. [c.239]

Из индивидуальных сернистых соединений в нефтях и дистиллятах обнаружены этил-, изопропил-, изобутил- и изоамил-меркаптаны, различные тиоэфиры и дитиоэфиры (от этилтио-эфира до дигексилтиоэфира) [3]. В бензине тексасской нефти, например, установлено более 40 различных сернистых соединений [4]. [c.211]