Алкилсерные эфиры, гидролиз из олефинов

Алкилсерные эфиры гидролизуют прибавлением воды, спирты отгоняют, а кислоту, для дальнейшего употребления, концентрир-уют до прежней крепости, необходимой для образования кислых эфиров при взаимодействии с олефинами. [c.347]

Гидратация алкенов - самый доступный и широко используемый в больших масштабах способ. Получаемые в громадных количествах олефины (и, прежде всего, этилен) легко превращаются в алканолы. Эту реакцию мы уже рассматривали. Она протекает через промежуточный карбокатион либо непосредственным присоединением к нему воды, либо сначала к карбокатиону присоединяется серная кислота, а затем образовавшийся алкилсерный эфир гидролизуется [c.250]

Образованию диалкилсульфатов благоприятствуют повышение давления и концентрации кислоты, а также увеличение отношения олефина к кислоте. Из диалкилсульфатов промышленным продуктом является только диэтилсульфат, потребляемый в небольших количествах, а остальные диалкилсульфаты не находят технического применения. В производстве спиртов из олефинов образование диалкилсульфатов нежелательно, потому что они гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, а также реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры по реакции [c.141]

Метод производства этилового спирта гидратацией этилена, получаемого при крекинге нефти, почти полностью вытеснил метод брожения. Гидратация этилена заключается в поглощении олефина серной кислотой с последующим гидролизом алкилсерной кислоты и выделением спирта фракционированием. На практике работают в широких интервалах температур, концентраций кислоты и молярных соотношений компонентов, поскольку каждый завод приспосабливает технологию производства в зависимости от доступности кислоты и олефина и легкости использования отработанной кислоты. В качестве побочного продукта производства синтетического спирта получается значительное количество эфира. [c.200]

При гидратации олефинов, наряду с образованием спиртов протекают побочные процессы, приводящие к образованию простых эфиров и продуктов полимеризации олефинов. При гидролизе алкилсерных кислот может происходить их разложение на олефин и серную кислоту и полимеризация выделившегося олефина. [c.180]

Фракции олефинов Сд — С18 обрабатывались концентрированной серной кислотой при температуре от 1 до 7° С при интенсивном перемешивании в течение 20— 60 сек. Продукты сульфирования нейтрализовались 30%-ным раствором щелочи, после чего экстракцией пет-ролейным эфиром удалялись углеводороды, не вступившие в реакцию. Раствор солей алкилсерных кислот после концентрирования вновь обрабатывался кислотой. Выделившиеся алкилсерные кислоты при гидролизе разбавленной кислотой (80—90° С, 7 ч) превращались во вторичные спирты, уходящие при экстракции в слой серного эфира. После нейтрализации содой и осушки фракции спиртов подвергались разгонке и дополнительной очистке от примесей олефинов адсорбцией на силикагеле. [c.181]

При производстве спиртов из олефинов образование диалкилсульфатов нежелательно диалкилсульфаты гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, и реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры по реакции [c.127]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

Высшие вто2 г ио-алкилсерные кислоты. Кислые сульфаты гексанола-3 [247] и октанола-2 [248] синтезированы обычным путем—действием серной кпслоты на спирты. Первый эфир при сравнительно низкой температуре легко гидролизуется соляной кислотой с образованием олефина. [c.46]

Непосредственная реакция между этиленом и серной кислотой с образованием этиловых эфиров серной кислоты была известна давно. Еще Berthelot исследовал получение этилового и изопропилового спиртов из этилена и пропилена че рез промежуточную стадию образования соответствующей алкилсерной кислоты и последующий гидролиз. Однако поглощение олефинов кислотой производилось не в оптимальных условиях, вследствие чего выхода алкоголей были ничтожны. [c.349]

Эти исследователи сообщают также некоторые сведения, касающиеся условий, необходамых для получения спиртов из некоторых пентенов. Так например найдено, что прибавление сульфата аммония к раствору олефинов в серной кислоте дает интересные результаты (сульфат аммония реагирует с серной кислотой, образуя бисульфат аммония). В случае углеводородов, дающих третичный амиловый спирт, в присутствии сульфата спирт немедленно же выделяется в свободном состоянии. Но из растворов 1-пентена или 2 пентена спирт не выделяется до тех пор, пока не будет прибавлена шда для осуществления гидролиза. На основании этих наблюдений считалось, что образование спирта является результатом непосредстве нного присоединения воды к олефину под каталитическим влиянием серной кислотЫ . В случае вторичных спиртов можно было бы допустить последующее соединение спиртов с серной кислотой с образованием алкилсерных кислот. Указывалось, что приблизительно 5 эквивалентов триметилэтилена могут быть превращены в третичный амиловый спирт с помощью взбалтывания по-- следовательно добавляемых порций олефина с 46%о-ной серной кислотой. Чистый спирт выделяется экстракцией эфиром или высаливается сульфатом аммония. [c.416]

Гидролиз алкилсерных кислот можно производить не только путем разбавления нх водой, ио такнге и действием водяного пара. При этом реакционная смесь быстро нагревается до 100° и выше, что может повлечь за собой распад алкилсерной кислоты с последующей полимеризацией выделившегося олефина. Во избежание этого гидролиз должен проводиться очень быстро, а пэры спирта удаляться из сферы реакции. При недостатке пара отмечается сильное образование простых эфиров. [c.333]