Алкилсерные эфиры, гидролиз

Алкилсерные эфиры гидролизуют прибавлением воды, спирты отгоняют, а кислоту, для дальнейшего употребления, концентрир-уют до прежней крепости, необходимой для образования кислых эфиров при взаимодействии с олефинами. [c.347]

Гидратация алкенов - самый доступный и широко используемый в больших масштабах способ. Получаемые в громадных количествах олефины (и, прежде всего, этилен) легко превращаются в алканолы. Эту реакцию мы уже рассматривали. Она протекает через промежуточный карбокатион либо непосредственным присоединением к нему воды, либо сначала к карбокатиону присоединяется серная кислота, а затем образовавшийся алкилсерный эфир гидролизуется [c.250]

Б у т а н о л-2 — т. воспл. 24°, известны два стереоизомера (1 и 1 [а] 3 = 4- 13,9° (для (1-изомера). Для синтеза бутанола-2 используется бутан-бутиле-новая фракция, получающаяся при парофазном крекинге нефти, содержащая до 32% бутена-1 и бутена-2. Гидратация бутена-1 и бутена-2 проводится при сравнительно низкой темп-ре. В присутствии 80%-ной НгЗО бутен-1 и бутеп-2 образуют алкилсерный эфир, из к-рого гидролизом получают бутанол-2 [c.248]

Средние эфиры образуются при повышенных (более 40°С) температурах и ири нагревании кислых эфиров. Средние эфиры нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в углеводородах и органических растворителях. При действии воды или раствора щелочи средние эфиры могут гидролизоваться с образованием сначала спирта и алкилсерной кислоты, а затем спирта и серной кислоты [c.315]

Образованию диалкилсульфатов благоприятствуют повышение давления и концентрации кислоты, а также увеличение отношения олефина к кислоте. Из диалкилсульфатов промышленным продуктом является только диэтилсульфат, потребляемый в небольших количествах, а остальные диалкилсульфаты не находят технического применения. В производстве спиртов из олефинов образование диалкилсульфатов нежелательно, потому что они гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, а также реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры по реакции [c.141]

Скорость дегидратации меньше скорости гидролиза алкилсерных кислот и обычно в отсутствие диалкилсульфатов простые эфиры в заметных количествах не обнаруживаются. [c.333]

Метод производства этилового спирта гидратацией этилена, получаемого при крекинге нефти, почти полностью вытеснил метод брожения. Гидратация этилена заключается в поглощении олефина серной кислотой с последующим гидролизом алкилсерной кислоты и выделением спирта фракционированием. На практике работают в широких интервалах температур, концентраций кислоты и молярных соотношений компонентов, поскольку каждый завод приспосабливает технологию производства в зависимости от доступности кислоты и олефина и легкости использования отработанной кислоты. В качестве побочного продукта производства синтетического спирта получается значительное количество эфира. [c.200]

При гидратации олефинов, наряду с образованием спиртов протекают побочные процессы, приводящие к образованию простых эфиров и продуктов полимеризации олефинов. При гидролизе алкилсерных кислот может происходить их разложение на олефин и серную кислоту и полимеризация выделившегося олефина. [c.180]

Общим свойством сложных эфиров является склонность к гидролизу. При хранении водных растворов алкилсерных кислот наблюдается медленный гидролиз, при нагревании растворов примерно до 100°С скорость его увеличивается в 1500 раз и гидролиз становится заметным уже через несколько минут [c.238]

Действие серной кислоты на олеиновую кислоту ведет к образованию обеих возможных алкилсерных кислот [85] и сульфокислот [83а] неизвестного строения. Максимальный выход 10-оксистеариновой кислоты [85е] при изготовлении ее путем гидролиза эфиров составляет 31%. Аналогичные результаты получены в случае изоолеиновой и элаидиновой кислот [87в]. При обработке концентрированной серной кислотой олеин превращается в алкилсерные кислоты [85в, 86], которые образуют 10-оксистеариновую кислоту повидимому, смешанную с 9-изомером. Методы, предложенные для анализа сульфированных масел [87а], указывают на образование заметных количеств также и сульфокислот. По вопросу сульфирования различных масел существует обширная техническая литература [876], но точные данные о составе продуктов реакции отсутствуют. [c.18]

В результате в реакционной массе появляются спирт и простой эфир, равновесное содержание диалкилсульфата падает, а содержание алкилсерной кислоты даже возрастает (если исходная кислота не была слишком разбавленной), что видно из рис. 60,6. Сильнее разбавляя реакционную массу водой и отгоняя летучий спирт, можно осуществить полный гидролиз алкилсульфатов в-спирты. [c.259]

Фракции олефинов Сд — С18 обрабатывались концентрированной серной кислотой при температуре от 1 до 7° С при интенсивном перемешивании в течение 20— 60 сек. Продукты сульфирования нейтрализовались 30%-ным раствором щелочи, после чего экстракцией пет-ролейным эфиром удалялись углеводороды, не вступившие в реакцию. Раствор солей алкилсерных кислот после концентрирования вновь обрабатывался кислотой. Выделившиеся алкилсерные кислоты при гидролизе разбавленной кислотой (80—90° С, 7 ч) превращались во вторичные спирты, уходящие при экстракции в слой серного эфира. После нейтрализации содой и осушки фракции спиртов подвергались разгонке и дополнительной очистке от примесей олефинов адсорбцией на силикагеле. [c.181]

Этой реакции благоприятствует повышение давления, концентрации кислоты, а также увеличение отношения алкена к кислоте. При производстве спиртов из алкенов образование диалкилсульфатов нежелательно диалкилсульфаты гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, и реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры. [c.118]

Гидролиз сернокислых эфиров проводится с избытком воды и протекает с большей скоростью для алкилсерных кислот и с меньшей для нейтральных алкилсульфатов. Это обусловливает необходимость повышения температуры гидролиза смеси кислых и средних эфиров или увеличения продолжительности процесса (стр. 390). [c.317]

При производстве спиртов из олефинов образование диалкилсульфатов нежелательно диалкилсульфаты гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, и реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры по реакции [c.127]

Полагают, что синтез простых эфиров протекает именно по этому механизму. Чтобы предотвратить или уменьшить образование простых эфиров при получении спиртов, гидролиз алкилсерных кислот и диалкилсульфатов проводят раздельно. [c.139]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

При кипячении с водой алкилсерный эфир легко гидролизуется с образованием серной кислоты и моноалкилгидроксикис-лоты [c.28]

Высшие вто2 г ио-алкилсерные кислоты. Кислые сульфаты гексанола-3 [247] и октанола-2 [248] синтезированы обычным путем—действием серной кпслоты на спирты. Первый эфир при сравнительно низкой температуре легко гидролизуется соляной кислотой с образованием олефина. [c.46]

Октадещшсульфат натрия, который, согласно указанию Бауэра и Петке [231], гидролизуется легче, чем низшие алкилсерные кислоты, представлял собой, повидимому, производное вторичного спирта. Выше уже упоминалось [98], что эфиры различных вторичных спиртов изостроения являются интересными. [c.46]

Алкилсульфаты. К этой группе анионоактивных ПАВ относят натриевые соли алкилсерных кислот, содержащих от 10 до 18 атомов углерода. Для производства первичных алкилсульфатов в качестве исходных используют соответствующие алканолы-1, или так называемые л ирные спирты. Жирные спирты получаются из жирных кислот природного происхождения или из жирных кислот (в свою очередь получаемых окислением парафинов) гидрированием их бутиловых эфиров [см. раздел 2.2.2, получение спиртов и фенолов, способ (5)]. Жирные спирты получают также олигомеризацией этилена с алюмпнийтрналки-лами с последующим окислением и гидролизом (см. раздел 2.2.19.7). Жирные спирты действием концентрированной серной кислоты, серного ангидрида или хлорсульфоновой кислоты превращают в алкилсерные кислоты, последние далее нейтрализуют [c.730]

Непосредственная реакция между этиленом и серной кислотой с образованием этиловых эфиров серной кислоты была известна давно. Еще Berthelot исследовал получение этилового и изопропилового спиртов из этилена и пропилена че рез промежуточную стадию образования соответствующей алкилсерной кислоты и последующий гидролиз. Однако поглощение олефинов кислотой производилось не в оптимальных условиях, вследствие чего выхода алкоголей были ничтожны. [c.349]

Эти исследователи сообщают также некоторые сведения, касающиеся условий, необходамых для получения спиртов из некоторых пентенов. Так например найдено, что прибавление сульфата аммония к раствору олефинов в серной кислоте дает интересные результаты (сульфат аммония реагирует с серной кислотой, образуя бисульфат аммония). В случае углеводородов, дающих третичный амиловый спирт, в присутствии сульфата спирт немедленно же выделяется в свободном состоянии. Но из растворов 1-пентена или 2 пентена спирт не выделяется до тех пор, пока не будет прибавлена шда для осуществления гидролиза. На основании этих наблюдений считалось, что образование спирта является результатом непосредстве нного присоединения воды к олефину под каталитическим влиянием серной кислотЫ . В случае вторичных спиртов можно было бы допустить последующее соединение спиртов с серной кислотой с образованием алкилсерных кислот. Указывалось, что приблизительно 5 эквивалентов триметилэтилена могут быть превращены в третичный амиловый спирт с помощью взбалтывания по-- следовательно добавляемых порций олефина с 46%о-ной серной кислотой. Чистый спирт выделяется экстракцией эфиром или высаливается сульфатом аммония. [c.416]

Побочной реакцией является образовахше простого эфира в результате действия полученного спирта на диалкилсульфаты. Во избежание этого, иногда после разбавления отделяют диалкилсуль-фаты, не растворимые в слабой серной кислоте, от раствора алкилсерных кислот и гидролизуют эти полупродукты раздельно. [c.332]

Гидролиз алкилсерных кислот можно производить не только путем разбавления нх водой, ио такнге и действием водяного пара. При этом реакционная смесь быстро нагревается до 100° и выше, что может повлечь за собой распад алкилсерной кислоты с последующей полимеризацией выделившегося олефина. Во избежание этого гидролиз должен проводиться очень быстро, а пэры спирта удаляться из сферы реакции. При недостатке пара отмечается сильное образование простых эфиров. [c.333]