Диолефины химическая активность

Гидролитическая устойчивость полистирола и его стойкость к окислительной деструкции в сочетании с высокой химической активностью в реакциях замещения водородных атомов фениль-ных групп послужили основанием к тому, что основная масса ионитов представляет собой нерастворимые сополимеры стирола, к звеньям которых присоединены ионогенные группы. Синтез подобных ионитов может быть произведен различными способами 1) сополимеризацией стирола с диолефином в сетчатый сополимер и присоединением к его звеньям ионогенных групп 2) присоединением ионогенных групп к полистиролу или сополимерам [c.47]

Установлено, что лучшими гидридными донорами являются нафтены, полициклические нафтены или нафтено-ароматические углеводороды, изоалканы и даже олефины. Энергетически более выгоден отрыв гидрид-иона от третичного, затем вторичного и менее выгоден от первичного углеродного атома. Нафтеновые, алкилароматические и изопарафиновые углеводороды часто содержат третичные атомы углерода и поэтому интенсивно участвуют в реакциях Н-переноса. Активными акцепторами гидрид-ионов являются наименее стабильные высокореакционноспособные карбений ионы или углеводороды, содержащие несколько тг-связей, например, диолефины. Именно Н-перенос обусловливает повышенные выход топливных фракций и химическую стабильность бензинов каталитического крекинга. По Н-переносу осуществляются следующие реакции каталитического крекинга [c.460]

Степень и избирательность адсорбции из смесей зависит от химической природы жидкостей и твердых веществ, а также от физических условий, определяемых температурой и давлением. Равновесие устанавливается между объемной жидкой фазой и адсорбированной жидкой фазой, последнюю можно рассматривать как существующую в двух измерениях, на свойства которой влияет природа поверхности твердого вещества. Если поведение фаз неидеально, эти виды фазового равновесия, как и любые другие, количественно можно выразить через коэффициенты фугитивности и активности. Влияние природы поверхности твердого вещества на адсорбцию удобнее всего рассмотреть на примере силикагеля. Способность силикагеля адсорбировать углеводороды убывает в следующем ряду многоядерные ароматические соединения > соединения бензольного ряда > диолефины > парафины. При адсорбции на активных углях этот порядок нарушается. На рис. 9.1 показано влияние температуры и давления, а также природы [c.443]

Анализ приведенного списка позволяет отметить одну характерную черту. Несмотря на кажущуюся идентичность реакций дегидрирования, состоящую в отщеплении одной молекулы водорода от парафина либо от олефина, эти реакции протекают на катализаторах разного химического состава. При этом действует правило катализаторы, высокоактивные в реакции дегидрирования олефинов, мало активны на первой стадии — в дегидрировании парафинов. Справедливость обратного тезиса не так очевидна. Действительно, ни алюмохромовые, ни платиновые катализаторы не используются как промышленные для дегидрирования олефинов. Невозможность использования алюмохромовых катализаторов связана с их полной отравляемостью в среде водяного пара [14]. Однако данные катализаторы оказались очень эффективны в процессах одностадийного вакуумного дегидрирования парафинов до диолефинов [3, 14]. [c.76]

Полимеры сетчатой структуры с наиболее регулярным распределением химических узлов удается получить лишь в том случае, когда относительные активности моноолефина и диолефина в реакции сополимеризации имеют близкие значения. В этом случае соотношение звеньев в сополимере можно регулировать подбором соотношения мономеров в реакционной смеси. Однако после того как в реакции сополимеризации примет участие первая кратная связь диолефина, активность второй кратной связи может измениться и тогда структура сетки становится трудно регулируемой. Реакция образования сетчатого сополимера сопровождается резким возрастанием вязкости среды уже на начальных стадиях конверсии, что приводит к понижению скорости роста макрорадикалов [ ]. Чем сложнее становится структура сетчатого сополимера, тем больше возникает и пространственных затруднений для участия второй кратной связи диолефина в реакции роста соседнего макрорадикала. Большое влияние на участие кратных связей диолефина в образовании сетки оказывает и степень гибкости углеводородного радикала, находяш егося между кратными связями в молекуле диолефина, и гибкость растуш,их продольных цепей. Чем выше гибкость диолефина или продольных цепей, тем больше вероятность образования интрамолекулярных циклов [c.48]

Среди легких углеводородов нефти, природного газа и т. д. преобладают углеводороды парафинового ряда, поэтому желательно при производстве моторного топлива и химических производных перерабатывать их в более активные в химическом отношении типы углеводородсв — диолефины, олефины и ароматические углеводороды. Как введение к рассмотрению каталитических процессов ниже приводится краткое списание реакций, связанных с пиролизом углеводородов. [c.685]

Общий принцип стереоспецифической полимеризации заключается в том, что мономер еще до химического присоединения к растущей цепи образует с катализатором комплекс, в котором он занимает строго определенное пространственное положение. В образовании комплекса участвует и растущий конец цепи. Если мономер содержит две легко поляризующиеся группы (диолефины, виниловые эфиры), то определенная ориентация легче осуществляется. Твердая поверхность раздела не является необходимым условием, и стереоспецифическая полимеризация может идти как с растворимыми катализаторами, так и с катализаторами, содержащими только один атом металла (стр. 308). Поэтому следует особо отметить стереоснецифическую полимеризацию бутадиена и изопрена, которая может привести к образованию не только тактических полимеров с 1,2- или 3,4-присоединением, но и цис- итранс-полимеров с присоединением -1,4 [28]. Для стереоспецифической полимеризации виниловых эфиров применяют катализаторы со слабой катионной активностью [29]. [c.316]