спектры адсорбированных углеводородов

Для проведения работы был приготовлен модельный рас твор, в котором парафиновая часть была представлена угле водородом нормального строения — гексадеканом (цетаном) а ароматическая — смесью изомеров а- и р-метилнафталина Адсорбенты выбирались следующим образом из целого на бора традиционных адсорбентов и веществ, которые могут адсорбировать ароматические углеводороды, были выбраны вещества с наибольшей величиной адсорбции ароматических углеводородов из модельного раствора заданной концентра-дии. Адсорбцию проводили в статических и динамических условиях. Ароматические углеводороды в исходном и очищенном растворах анализировали по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области на спектрофотометре СФ-26 методом калибровки на длине волны Я-= 285 нм, соответствующей максимуму поглощения для данного раствора, в разборной кювете с толщиной слоя 0,05 см. [c.32]

Якобс и другие авторы работы [211] провели также изучение адсорбции пропилена на декатионированном цеолите У, прогретом при 400° С. Адсорбция пропилена при комнатной температуре привела к исчезновению из спектра полосы при 3640 см и появлению новой полосы при 3250 см". После 2-часового контакта цеолита с пропиленом в спектре не наблюдалось полосы при 1635 см , приписываемой колебанию двойной связи С=С. Однако одновременно отмечалось появление новой полосы при 1460 см , характерной для насыщенных связей в углеводородах. Если пропилен адсорбировали в течение 30 мин при 300° С, то полосы поглощения ва- [c.335]

Образец палладия восстанавливали при ЗОО водородом и вакуумировали при этой температуре перед охлаждением до 25°. Полагают, что после этой обработки поверхность металла свободна от водорода. Затем напускают этилен и регистрируют спектр, представленный на рис. 36, а. Палладий, покрытый водородом, после обработки этиленом дает спектр, аналогичный спектру, представленному па рис. 36, а. Этан появляется в газовой фазе вследствие реакции между этиленом и адсорбированным водородом, после которой углеводород адсорбируется на свободной поверхности. Эти результаты отличаются [c.146]

Еще ранее в лаборатории автора были обнаружены окраска и полосы поглощения в случае адсорбции нафталиновых и антраценовых паров в условиях высокого вакуума на алюмосиликатном катализаторе. В то время они были приписаны окислению адсорбированных углеводородов следами кислорода в адсорбенте. Более поздние исследования опровергли эту предварительную интерпретацию. Тем не менее некоторые авторы сообщают о появлении видимой окраски и ЭПР-спектра в случае, когда антрацен и перилен адсорбировались из откачанных растворов на обезгаженном [c.262]

Советский ученый Л. С. Ноллак с сотрудниками, адсорбируя гептан на алюминиевом катализаторе, подвергли действию у-лучей и катализатор, и реагенты. В результате, как показало изучение спектров ЭНР, углеводород распадался на радикалы. Поверхность катализатора оказалась неоднородной на одних центрах происходил распад углеводорода, а на других — вторичные реакции между радикалами. Исследователи сделали вывод, что твердое тело поглощает при облучении энергию, которая передается адсорбированным молекулам, активирует их, и происходит реакция. [c.104]

Инфракрасная спектроскопия была применена для исследования адсорбции и реакцнп этилена на окислах никеля, меди и палладия, нанесенных на пористое стекло (Литтл, 1959). Если этилен в газообразном состоянии находился над поверхностью окисла металла, то в спектре появлялись и постепенно увеличивали свою интенсивность полосы поглощения в области валентных колебаний связей С — Н. Исключение спектра газовой фазы показало, что эти новые соединения адсорбированы на образце катализатора. Сравнение спектра со спектрами обычных углеводородов позволило сделать вывод, что группы СПз и СНо образуются на окиси никеля и окисленных образцах палладия, в то время как соединение, адсорбированное на окиси меди, почти целиком состоит из СНа-групп. [c.178]

Трициклические углеводороды с двумя бензольными кольцами и одним пятичленным насыщенным кольцом (аценафтен) несколько слабее адсорбируются на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алканами. Это можно объяснить тем, что в насыщенном кольце на один углеродный атом меньше, чем у тетралина, а электронное облако в меньшей степени смещено от оси симметрии молекулы. Самая слабая интенсивность спектра поглощения ЭПР обнаружена у трициклических углеводородов (антрацен), причем поверхность кристалла насыщается пара-магннтными центрами антрацена при его концентрации в растворе порядка 0,8-1.0% (масс.),в то время как в [c.50]

Наличие оксид-ионов обусловливает основность поверхности АЬОз (по оценкам, pH 12). Кислоты с рКл < 13 отдают протоны этой поверхности, образуя заряженные сопряженные основания, которые сильно адсорбируются на поверхности. Сообщается, что при использовании сульфата кальция в качестве связующего поверхность оксида алюминия нейтрализуется и, следовательно, центры селективной адсорбции уничтожаются. Оксиды алюминия обладают уникальной селективностью к ароматическим углеводородам. Параметр а косвенно характеризует среднюю поверхностную энергию таких адсорбентов, как оксид алюминия. В ходе систематического исследования [112] было показано, что оксиды алюминия, приготовленные различными способами как при высокой, так и при средней температуре, характеризуются значениями а, равными 0.30-0.34 (отн. влажность 5%). К сожалению, имеются данные только при одном значении относительной влажности, для которой характерны близкие значения поверхностной энергии. Полученные результаты согласуются с данными ИК-спектров у- и Т1-А12О3 "хроматографические" полосы ОН занимают в спектре одно и то же положение. Более того, было найдено, что величина а для высокотемпературных а -А12О3 (удельная поверхность 32 мУг) практически постоянна во всем интервале изменения относительной влажности. Значение а для низкотемпературного ]-АЬОз (удельная поверхность 240 лУг) уменьшается при увеличении покрытия поверхности молекулами [c.376]

Литтл, Шеппард и Йетс [73] получили сходные результаты для ацетилена и этилена, хемосорбированных на палладии и меди, нанесенных на двуокись кремния. Однако они нашли для хемосорбированного этилена полосу валентных колебаний С—Н при двойной связи (3030 см ). Весьма большой рост интенсивности при гидрогенизации позволяет предположить, что некоторое количество олефина первоначально находится на не покрытой водородом поверхности металла. Более интенсивная самогидрогенизация этилена на никеле, чем на палладии, могла бы объяснить эти различия. Литтл [6] сообщает о спектрах, полученных при адсорбции этих углеводородов на окислах никеля, меди, палладия и серебра, нанесенных на пористое стекло. Из наблюдения того, что этилена адсорбируется намного больше, чем это возможно при расчете на монослой, был сделан вывод, что его хемосорбция приводит к образованию полимера на поверхности фактически на закиси никеля поверхностные формы должны при этом состоять из пятнадцати молекул этилена на каждые два атома никеля. Единственным поддающимся идентификации из полученных продуктов оказался [c.53]

Олефины. Исследованию адсорбции олефинов на цеолитах посвящено довольно много работ. Олефины представляют большой интерес в том отношении, что по своей основности они превосходят насыщенные углеводороды, но уступают азотистым основаниям, на которых мы остановимся позднее. В первых работах Картер и др. [152] адсорбировали этилен при 10 мм рт. ст. и комнатной температуре на цеолитах Li-, Na-, K-, Ag-, a-, Ba- и dX, вакуумированных при 450° . Вначале были сняты спектры образцов после установления адсорбционного равновесия, а затем проведены наблюдения за изменениями в спектрах в процессе откачки избытка этилена. На тех же самых образцах цеолитов проводили калориметрическое определение теплот адсорбции. Признаков, указывающих на диссоциацию "или полимеризацию молекул этилена, замечено не было, поэтому можно допустить, что этилен адсорбировался в молекулярной форме. Во всех спектрах присутствовали полосы валентных колебаний связи С—Н в области 3100 см , валентных колебаний связи С=С при 1600 см и полосы деформационных колебаний в области 1500 см . Поскольку последние две полосы обычно запрещены в ИК-спектре, их появление в виде интенсивных контуров может быть результатом сильного взаимодействия этилена о каркасом цеолита. Все молекулы этилена, кром дсорбированных на Ag-, d- и aY, удаляются после вакуумирования при комнатной температуре, поэтому можно считать, что они представляют собой физически адсорбированный или слабо хемосорбированный этилен. С кадмиевой и серебряной форм цеолита этилен можно удалить только при нагревании при 100 и выше 200° С соответственно. Типичный спектр образца AgY с адсорбированным этиленом показан на рис. 3-59. [c.250]

Циклические углеводороды. Адсорбцию бензола на цеолитах первыми исследовали Киселев и сотр. [158]. Они адсорбировали бензол на Na- и Са-формах цеолита X, прошедщих вакуумную термообработку при 450° С. В спектре адсорбированного бензола интенсивность полосы поглощения валентных колебаний связи С — С при 1486 см значительно выше интенсивности полосы поглощения валентных колебаний связи С —Н при 3000 см" , хотя в ИК-спектре жидкого бензола интенсивности этих полос приблизительно одинаковы. Близкие смещения полос поглощения наблюдались и при адсорбции бензола на гидроксилированном кремнеземе [160, 161]. Особенности спектров бензола, адсорбированного на цеолитах, можно удовлетворительно объяснить, исходя из представлений об адсорбции молекул бензола на стенках больших полостей. Изменения интенсивности и положения полос поглощения Киселев и сотр. [158] связывают с сильной поляризацией л-связей под действием электростатического поля цеолита. Анализ УФ-спектров подтвердил, что в адсорбции бензола на цеолитах определенное участие принимают л-электроны бензола [161]. Вместе с тем УФ-облучение бензола, адсорбированного декатионированным цеолитом Y, приводит к появлению полосы поглощения иона eHgH . Это говорит о сохранении ароматического характера кольца в адсорбированных молекулах бензола. [c.261]

На первой стадии алкилирования молекула олефина подвергается изомеризации эта реакция происходит до полимеризации. Поверхностные соединения, идентифицированные по ИК-спектрам адсорбированных олефинов, в алкилировании участия не принимают. Скорее всего, эти адсорбированные вещества не промотируют, а, наоборот, подавляют реакцию алкилирования. Роль цеолитов как катализаторов алкилирования заключается, вероятно, в том, что они адсорбируют ароматические углеводороды и превращают их в реакционно-способные поверхностные соединения. В ИК-спектрах бензола, адсорбированного на цеолитах, наблюдается изменение положения и интенсивности полос поглощения, что объясняется сильным взаимо- -действием молекул этого адсорбата с поверхностью цеолитов. В результате подобного взаимодействия образуется кЬмплекс между адсорбированными ароматическими соединениями и адсорбционными центрами цеолита, который в дальнейшем может подвергаться алки-лированию под действием олефинов. [c.339]

Хемосорбция — своеобразная реакция молекул или атомов с поверхностью, при которой на последней образуются промежуточные продукты. Какова же природа этих продуктов Вооружившись богатым арсеналом современных методов, исследователи смогли приступить к изучению их свойств. Прежде всего применили спектральные методы. Наблюдения за инфракрасными спектрами хемосорбиро-ванных молекул помогли выяснить, в каком состоянии находятся они на поверхности. Например, непредельный углеводород гексен адсорбировали па никеле, а затем исследовали его спектр. Оказалось, что при хемосорбции молекула гексена связывается с поверхностью тредш или четырьмя атомами углерода. Таким образом образуется гек-спльный радикал, закрепленный на поверхности. В последнее время наиболее распространенным методом обнаружения радикалов стал метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). [c.73]

Антрацен адсорбировался на фторированном пористом стекле из раствора в органическом растворителе. Сигнал в спектре ЭПР, указывающий на наличие парамагнитного соединения, не был обнаружен. Аналогичный опыт с алюмосиликатпым катализатором крекинга позволил наблюдать снектр ЭПР, похожий на тот, который был получен Руни и Пинком (1962). На этом основании Чэпман и Гер сделали вывод, что на поверхностп фторированного пористого стекла нет льюисовских кислотных центров, которые могли бы привести к окислению молекулы углеводородов в результате отрыва электрона с образованием катион-радикала. [c.236]

Винтерштейн изучал зависимость между способностью ароматических углеводородов к адсорбции и их строением. Сила адсорбции растет с увеличением числа бензольных циклов, если не проявляется влияние каких-нибудь дополнительных факторов. Молекулы с линейной структурой адсорбируются сильнее молекул с ангулярными или конденсированными циклическими системами. Антрацен адсорбируется сильнее, чем фенантрен. Хризен (4 цикла и 9 двойных связей в молекз ле) адсорбируется значительно сильнее, чем пирен (4 цикла и 8 двойных связей). Нафтацен (4 цикла) адсорбируется сильнее, чем хризен (4 цикла), 1,2-бензпирен (5 циклов) и 1,2,6,7-дибензантрацен. Большая поляризуемость способствует увеличению силы адсорбции, а так как при этом возрастает и поглощение света, то более глубоко окрашенные углеводороды обычно располагаются в верхних зонах колонок Цветта. 1,2,6,7-Дибензантрацен (оранжево-желтый) адсорбируется слабее, чем нафтацен (оранжевый), но сильнее, чем 1,2,5,6-дибензантрацен (бесцветный). Перилен (оранжево-желтый) адсорбируется сильнее, чем 1,2-бензпирен (бледно-желтый). В то время, когда были высказаны гипотезы о связи канцерогенных свойств углеводородов с их строением, спектрами поглощения и химической активностью, не было сделано никаких попыток установить зависимость между этими свойствами и способностью к адсорбции, например на адсорбентах для протеинов. [c.1496]

Хроматография углеводородов нашла широкое применение. Метод основан на различии адсорбционных характеристик углеводородов в отношении какого-нибудь неорганического окисла, например глинозема или силикагеля. В общем, чем объемистее углеводород, тем сильнее он адсорбируется. Метод очень прост. Раствор, содержащий загрязненный углеводород, пропускается через колонку с одним из вышеупомянутых окислов. Сначала все углеводороды задерживаются в верхней части колонки. Затем они начинают двигаться вниз по колонке, но с разными скоростями. Их положение в любой момент времени легко определить с помощью ультрафиолетовой лампы, дающей возможность наблюдать характеристический спектр флуоресценции каждого углеводорода. Сангстер и Эрвин [152] дали полное описание этого метода. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология