Крекинг-бензин, анализ олефины из него

Крекинг газойля. Основная область применения цеолитных катализаторов в промышленности связана с процессом каталитического крекинга дистиллятов первичной перегонки нефти, содержащих алифатические, циклоалифатические (нафтеновые), олефиновые и ароматические углеводороды. При каталитическом крекинге нефтяных фракций протекают реакции дезалкилирования ароматических соединений, крекинга парафинов и олефинов, перераспределения водорода и циклизации олефинов. С основными представлениями о механизмах реакций, которые вносят вклад в процесс крекинга нефтяного сырья на цеолитных катализаторах, мы уже познакомились в предыдущих разделах этой главы. Однако использовать эти представления для анализа превращений отдельных классов углеводородов в крекинге все-таки очень трудно, так как продукты крекинга отличаются очень сложным составом. Первые работы Планка и Росин-ского [161, 297] по крекингу газойля, выкипающего в интервале 260—400° С, показали, что замена алюмосиликатного катализатора на цеолиты типа X дает следуюгцие преимущества 1) более высокую активность, которая сохраняется даже при повышенных содержаниях остаточного кокса, 2) более высокую селективность по бензину (Сз+) и снижение выхода газа (С4-) и кокса, 3) более высокую стабильность при термических и термопаровых обработках, характерных для процесса регенерации катализатора. Эти преимущества становятся еще более заметными при использовании в качестве катализаторов кальций-аммонийной и редкоземельно-аммонийной форм цеолита X. Моску и Моне [148] исследовали влияние жесткости термических и термопаровых обработок катализаторов РЗЭ-Х и РЗЭ- на эффективность крекинга газойля, выкипающего при 272—415° С. Они пришли к выводу, что удаление наиболее сильных кислотных центров в высокотемпературных условиях благоприятно сказывается на повышении выходов бензина. Для того чтобы рассмотреть причины повышения селективности по бензину, обратимся к последовательности превращения газойля, кинетическая модель которого [схема (71)] была разработана Уикманом и Нейсом [298]. В соответствии с этой моделью при первичном крекинге (эта стадия на схеме обозначена символом происходит образование бензина и некоторого количества газа, а также кокса, тогда как при вторичном крекинге (А ,) расщеплению подвергается бензин. [c.109]

Для ускоренного анализа бензинов термического крекинга и других смесей, содержащих олефины, перспективны комбинированные методы сорбции и газо-жидкостного хроматографирования [187— 189]. Они заключаются в том, что для углеводородов бензина снимают несколько газо-жидкостных хроматограмм для исходной пробы бензина, после удаления из нее к-парафинов — адсорбцией молекулярными ситами, удаления моноолефиновых, диеновых и ароматических углеводородов — поглощением концентрированной серной кислотой (50% серной кислоты от массы носителя), удаления диеновых углеводородов — поглощением смесью малеинового ангидрида и стеариновой кислоть в соотношении 1 1 (20% от массы носителя) и другими поглотителями. Полученные хроматограммы рассчитывают, вычитая из площадй пиков углеводородов исходной пробы бензина площади ников углеводородов, оставшихся после соответствующей стадии поглощения. По уменьшению площади пиков определяют содержание поглощенных углеводородов. Конечные данные анализов включают раздельное содержание в исходном образце насыщенных углеводородов, к-парафинов, диеновых, моноолефиновых, ароматических углеводородов и ограниченные сведения о компонентном составе некоторых групп углеводородов (см. также разд. 1.2.5). [c.73]

При сочетании методов разделения (ректификации, элюэнтной хроматографии, жидкостной термической диффузии) с физическими методами анализа масс-, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией, могут быть получены исчерпывающие сведения о составе исследуемых продуктов. Используя такие приемы, Мельпольдер, Браун, Юнг и Хедингтон [1378] исследовали состав бензинов, получающихся в процессе каталитического крекинга типа флюид . Они установили наличие 152 углеводородов и групп углеводородов, включая 20 индивидуальных олефинов, содержащих 8 и менее углеродных атомов в молекуле. Другим важным методом анализа смесей, состоящих из соединений известных типов, является газовая хроматография. Комбинация хроматографического и других методов с масс-спектрометрическим обсуждалась в гл. 5. [c.442]

На этом основании разделение по типу соединений можно проводить следующим образом после разделения на колонке с 2,2 -оксидипропионитрилом выходящую фракцию, в которой содержится не один тип соединений, разделяют повторно на колонке с 3% сквалана на кирпиче С-22 (колонка для разделения по точкам кипения, слегка замедляющая выход циклических олефинов). Это приведет к отделению низкокипящих диенов от высококипящих моноолефинов, с которыми они связаны. Также будут разделены спаренные циклические олефины и диолефины, о чем сказано ниже для. гексеновой фракции крекинг-бензина. Таким образом, все соединения, выходящие после колонки с полярной жидкостью и имеющие в своем составе более одного типа олефинов, разделяются на колонке со скваланом. Время, требуемое для олефинов фракции Сд (исключая циклогексадиен), составляет 1 час при разделении по числу атомов углерода, 5 часов при разделении на колонке с 2,2 -оксидипронионитрилом, 3 часа при анализе моноолефинов на диметилсульфолане и 2 часа при отделении метилциклопенте- [c.113]

Многие бензины при хранении желтеют, а после отгонки оставляют на дне колбы липкую черную смолу. Осмоление дают г.чав-ным образом бензины крекинга, содержащие непредельные, в частности диеновые, углеводороды. При аутоксидации они образуют [ ерекиси, которые затем уплотняются в смолы, но в образовании [юследних принимают участие и олефины. Химизм этих слом<ных процессов не выяснен. Во всяком случае известно, что перекиси в бензине начинают 0бра 40вываться уже через несколько дней позднее образуются альдегиды, затем кислоты и смолы, содержание которых повышается со временем. Некоторые исследователи считают, что образование смол тесно связано с концентрацией перекисей, являющихся главными продуктами реакции, тогда как альдегиды и кислоты—результат вторичных реакций. Согласно элементарному анализу, смолы близки к формуле (СвН О)/, они имеют кислотное число 65, число омыления 250---300, т. е. представляют высокомолекулярные соединения типа лактонов или эстолидов, об- -азующихся из оксикислот, [c.237]