Разложение бензина, образующегося при крекинге

При термическом крекинге наряду с легкими нефтепродуктами образуются также высокомолекулярные углеводороды, бедные водородом. Эти тяжелые продукты, характеризующиеся высокими температурами кипепия, после отгона легких продуктов разложения — бензина и крекинг-флегмы — остаются в остатке и называются крекинг-остатком. [c.307]

Определение скорости реакции. На практике для удобства за скорость реакции термического крекинга принимают количество крекинг-бензина, образующегося в единицу времени, т. е. его выход. Подобная условность допустима в пределах прямой пропорциональности выхода бензина от глубины разложения нефтяного сырья. Зависимость выхода бензина от температуры при одной и той же продолжительности реакции определяется уравнением [c.121]

Разложение бензина, образующегося при крекинге [c.132]

Скорость процесса крекинга сырья пшрокого фракционного состава принято оценивать количеством бензина, образующимся в единицу времени. Скорости реакции крекинга при 450° для двух образцов сырья — мазута и гудрона — приведены в табл. 8 [48]. С увеличением температуры скорость термического разложения возрастает. На промышленных установках процесс легкого термического крекинга гудронов проводят при 460—490° и давлении 20—25 ат. [c.54]

Умеренные температуры крекинга способствуют реакциям уплотнения при этом энергия активации реакций уплотнения значительно меньше, чем для реакций разложения. Таким образом, чтобы увеличить выход продуктов разложения (газ, бензин) и снизить выход продуктов уплотнения (остаток, кокс), следует проводить процесс по возможности при высокой температуре и небольшом времени контакта. [c.169]

Бензин, образующийся в продолжение крекинга, разлагается дальше до газа и превращается в продукты конденсации, которые подвергаются крекингу в условиях реакционных труб и реакционных камер. Величина этого разложения может быть подсчитана следующим способом. Специальные опыты автора по крекингу при 425° С в продолжение 1 часа крекинг-нафты показали, что около 3% нафты превращается в газ и продукты конденсации. Понятно, что образование 3% газа и продуктов конденсации не представляет полного превращения крекинг-нафты при вышеуказанных условиях. Общее количество крекинг-продуктов значительно вЫше, так как большая часть продуктов разложения кипит в пределах выкипания бензина и не увеличивает выхода бензина. [c.132]

Таким образом, ход образования продуктов разложения в процессе деструктивной гидрогенизации такой же, как и при крекинге. Выход бензина увеличивается во времени и достигает максимума, соответствующего 51 % объемн. на исследуемый дестиллат. При продлении процесса выход бензина уменьшается вследствие прогрессирующего разложения бензина на газ. [c.210]

Целью промышленного крекинга является получение низкокипящих жидких углеводородов, кипящих в тех же пределах, что и бензин. Основное различие в составе синтетического крекинг-бензина, полученного термическим разложением, и обыкновенного бензина прямой гонки состоит в том, что в крекинг-бензине содержится большое количество непредельных углеводородов, а в бензине прямой гонки содержатся только следы их. Химический состав крекинг-бензина зависит от целого ряда факторов, главнейшими из которых являются условия получения (температура, давление и длительность крекинга) и характер исходного сырья . Как правило, при повышении температуры крекинга процентное содержание непредельных углеводородов в крекинг-продукте возрастает. При повышении температуры крекинга диолефины образуются в большем количестве, а при еще более высоких температурах преимущественно образуются ароматические углеводороды за счет непредельных. В большинстве крекинг-бензинов, полученных при низких температурах, содержатся в довольно значительных количествах нафтены (производные циклопентана и циклогексана), при более же высоких температурах нафтены претерпевают в значительной степени разложение и превращаются в ароматические углеводороды. Парафины содержатся в довольно значительных количествах в бензинах, полученных в результате крекинга при низких температурах при высоких же температурах количество их падает, и бензины парофазного крекинга обычно содержат небольшое количество парафиновых углеводородов. Как и следовало ожидать, характер исходного сырья оказывает значительное влияние на состав бензина, получаемого при низких температурах (т. е. при крекинге в жидкой фазе), при более же высоких температурах влияние этого фактора затемняется наличием других преобладающих вторичных изменений. [c.133]

От прямой разгонки нефти следует отличать ее крекинг, т. е. процессы термического, каталитического расщепления углеводородов, направленные в общем на расщепление углеводородов с образованием соединений с меньшим молекулярным весом. Таким путем из высоких фракций нефти получают дополнительные количества наиболее ценных низкокипящих фракций, главным образом моторные бензины. Этот метод служит также основным источником получения углеводородных газов — сырья для многих современных химических синтезов. К числу современных процессов переработки нефтепродуктов относятся и каталитическое алкилирование, восстановительный крекинг, гидрогенизация, окислительный крекинг и т. д. Продукты, получаемые при крекинге нефти, резко отличаются по составу от соответствующих фракций прямой гонки, так как при термическом и каталитическом разложении нефти образуется много ароматических и непредельных углеводородов. Пирогенетическое разложение нефти служит даже источником промышленного получения ароматических углеводородов. [c.50]

Соединения азота в нефти, в отличие от соединений серы, обладают значительно большей термической устойчивостью и даже во вторичных процессах переработки нефти, как правило, не подвергаются разложению и не переходят в более легкие фракции. Поэтому в бензинах крекинга и риформинга азотистых соединений содержится так же мало, как и в бензинах прямой перегонки нефти [88]. Так, в бензине каталитического крекинга вакуумного газойля туймазинской нефти — 0,02% азота, а в бензине прямой перегонки этой же нефти — 0,025%. Таким образом, в товарных автомобильных бензинах соединения азота или полностью отсутствуют или содержатся в очень малых количествах. [c.25]

Бензин термического крекинга мазута эмбинской нефти содержал 0,25н-0,36% мае. фенолов, но ни в исходной нефти, ни в мазуте, ни в прямогонном бензине фенолы не были обнаружены, что подтверждает их вторичное происхождение. Фенолы могли образоваться за счет термического разложения сложных эфиров, содержащихся в сырье. В бензинах каталитического крекинга, как правило, фенолов содержится меньше, чем в бензинах термического крекинга из одинакового сырья. В бензинах, полученных по различной технологии, были обнаружены следующие индивидуальные фенолы о-, п- и л -крезолы 1, 2, 3- 1, 3, 4- [c.79]

Кроме реакций разложения, при крекинге происходят также-реакции конденсации и полимеризации, т. е. соединения более мелких молекул в более крупные п тяжелые. Таким образом, при крекинге нефтяного сырья (мазута, солярового дистиллята) получаются продукты и более легкие (бензин, керосин и газ) и более тяжелые, чем исходное сырье (смолы и кокс). [c.47]

Однако этот показатель характерен только в тех случаях, когда крекингу подвергают относительно легкое сырье и бензин является основным и целевым продуктом превраш,ения. При распаде тяжелого сырья, как, например, гудронов, образуются не только бензин и газ, но и более тяжелые продукты — газойлевые фракции. Так, в процессе крекинга в автоклаве гудрона относительной плотностью 1,0046 туймазинской девонской нефти при общей глубине разложения 46,2% на долю газойлевых фракций (200—450° С) приходилось 32,5%, а суммарный выход бензина и газа составлял только 13,7%. [c.31]

Разложение углеводородов при высокой температуре без доступа воздуха было известно еще в прошлом столетии. В 1875 г. ассистент Петербургского технологического института А. А. Летний, изучая действие высокой температуры на тяжелые нефти, установил, что при этом образуются летучие продукты (бензин). Д. И. Менделеев неоднократно указывал на необходимость изучения действия высокой температуры на тяжелые нефтяные масла, отмечая, что они претерпевают при этом изменения, и среди образующихся продуктов найдутся технически важные и полезные. В 1885 г. в Баку была построена установка для получения керосина путем нагрева нефтяных остатков. Промышленные крекинг-установки для получения бензина из нефтяных фракций стали строить в США, начиная с 1913 г. Первоначальные способы термической переработки нефти и применявшаяся для этого аппаратура подвергались в дальнейшем различным усовершенствованиям. В Советском Союзе первые крекинг-установки системы Виккерса были построены в Баку в 1927—1928 гг. [c.269]

В гл. 2 указывалось, что олефины не встречаются в природе (в сырой нефти). Они образуются при крекинге нефти — одного из основных процессов нефтеперерабатывающей промышленности, проводимого с целью получения бензина. Кроме того, олефины являются главными продуктами крекинга или пиролиза фракции нефтяных углеводородов. В основе крекинга и пиролиза лежит один и тот же тип химической реакции, однако эти термины связывают обычно с различными температурными режимами крекингом называют термическое разложение углеводородов, происходящее при 350—650°, а пиролизом — термическое разложение, протекающее при температурах выше 650°. [c.103]

При углублении процесса бензин будет подвергаться дальнейшему распаду. Поэтому при крекировании выход бензина достигает Некоторого максимума, а затем начинает уменьшаться. На практике лишь в неко торых про цессах (пиролиз, термическое превращение легких фракций нефти) достигается такая глубина крекинга, когда бензиновые фракции подвергаются в свою очередь распаду. Обычно процесс останавливают до начала значительного разложения бензина. Опыты показали, что начальная ветвь кривой выхода бензина, примерно до образования 15—18 /о, представляет практически прямую линию, и в этих пределах выход бензина может быть принят пропорциональным продолжительности процесса, и выраженная таким образом скорость крекинга при данной температуре будет величиной постоянной. [c.113]

При добавлении одинакового количества ТЭС к бензинам различного происхождения их антидетонационные свойства улучшаются неодинаково. Это свойство бензинов в различной мере повышать детонационную стойкость при добавлении антидетонаторов называют приемистостью. Приемистость бензинов к ТЭС зависит от углеводородного состава к содержания неуглеводородных примесей, в первую очередь сероорганических соединений. Наибольшей приемистостью к ТЭС обладают парафиновые углеводороды, наименьшей— олефиновые и ароматические, нафтеновые углеводороды занимают промежуточное положение. Бензины прямой перегонки обычно обладают большей приемистостью к ТЭС, чем бензины термического крекинга и.ч той же нефти. При увеличении содержания ароматических углеводородов в бензинах каталитического крекинга и риформинга их приемистость к ТЭС ухудшается. Сер Оорганичеокие соединения способны связывать активные соединения, образующиеся при разложении ТЭС, поэтому с увеличением содержания серы в бензине его приемистость с ТЭС уменьшается. [c.288]

В бензине, образующемся нри очистке каталитического циркулирующего крекинг-газойля, в результате разложения молекул сернистых соединений и других примесей повышается содержание ароматических углеводородов, так как сера содержится в средних дистиллятах главным образом в виде моно- и дибензотиофенов. Октановое число этого высокоароматического бензина (но исслед. методу с добавкой ТЭС) превышает 100 [28]. [c.160]

Основное назначение этого процесса — понижение вязкости тяжелых смолистых остатков (мазутов, гудронов) от перегонки нефти и получение дополнительного количества бензина за счет термического разложения части высокомолекулярных соединений сырья. В отдельных случаях при углубленном редюсинге гудронов образуются избыточные количества керосино-газойлевых фракций, которые в смеси с прямогонными соляровыми дистиллятами перерабатываются в реакторах установок каталитического крекинга в высокооктановый бензин. [c.53]

Таким образом, выход бензина в процессе однократного крекинга ограничивается, с одной стороны, моментом начала интенсивного разложения бензина с увеличением выхода газа и, с другой, — усилением коксообразования. Последнее обстоятельство имеет особенно важное значение, так как связано с пробегом установок и объемом коксоочистных работ при ремонте. [c.125]

Таким образом, выход крекинг-бензина на один проход или один пробег не должен превышать 25 или 30% для того, чтобы предупредить большие потери благодаря разложению полученного крекинг-бензина. Как. б /дет показано дальше, образование кокса является другим фактором, лимитируюшим выход бензина за один пробег. Однако при деструктивной гидрогенизации разложение бензина есть единственный фактор, лимитирующий выход за один проход, так как практически образование кокса устраняется в присутствии водорода. [c.133]

Эти цифры показывают, что полное сгорание перерабатываемого сырья до двуокиси углерода (или окиси углерода) наблюдается лишь в незначительной степени. Образование органических кислородных соединений, кислот, альдегидов и др. также имеет второстепенное значение. В генераторе идут, главным образом, реакции дегидрогенизации и разложения, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды, а также ароматика и нафтены низкого молекулярного веса. Крекинг-бензин окислительного крекинга похож на бензин парофазного крекинга, но имеет более высокое содержание олефинов и ароматики. [c.163]

После прямого теплообмена в колонне для фракционирования отбензиненная нефть, смешанная с тяжелой фракцией рисайкла, крекируется при сравнительно умеренных температурных условиях в первой секции печи для тяжелого нефтяного сырья. Более легкая фракция рисайкла (включая и печное топливо, когда получают только бензин) крекируется во второй секции печи для легкого нефтяного сырья при более жестких условиях. Остаток из камеры повторного испарения крекинг-мазута направляется во вторую фракционировочную колонну, где отделяются легкокипящие дестиллаты. Печное топливо, получаемое в этой колонне, может быть направлено на повторное крекирование. Остаток из второй фракциони-ровочной колонны перекачивается в коксовую печь, где температура на выходе поднимается до 482—510° С. Из коксовой печи этот остаток направляется в одну из коксовых камер для окончательного разложения. Дестиллаты, образующиеся в коксовой камере, возвращаются во вторую фракционировочную колонну, как рисайкл, для операции коксования. Коксовые камеры обычно работают при давлениях от 7 до 10 кг см . Рабочий цикл продолжается от 24 до 48 час. [c.171]

Применяют рециркуляцию непревращенного газойля, вследствие чего можно ограничить степень превращения за один проход до уровня, при котором заметное протекание нежелательных реакций не наблюдается. Зависимость выхода бензина при крекинге без рециркуляции от продолжительности реакции представлена на рис. 17. Наличие почти линейного участка на этой кривой убедительно доказывает протекание главным образом реакции первого порядка. Однако при чрезмерно большой продолжительности реакции (высокой жесткости условий) начинается разложение бензина со скоростью, превышающей скорость его образования, и общий выход бензина снижается. Кроме того, при этих условиях увеличивается скорость реакций коксообразо-вания. Поэтому при процессах термического крекинга с рециркуляцией крекинг свежего сырья проводят в более мягких условиях, чем требуемые для получения максимального выхода бензина при варианте без рециркуляции. Это не означает, однако, что приходится идти на снижение выхода бензина, так как при работе с рециркуляцией максимальный выход бензина все же выше, чем при варианте без рециркуляции. [c.179]

Поэтому технологические факторы, подавляющие разложение бензина в результате вторичных реакций при крекинге, одновременно способствуют повышению эффективности по водороду. Таким образом, на установках крекинга, работающих с высоким коэффициентом рецирхуляции, достигается более эффективное использование водорода, содержащегося в поступающем сырье, чем на установках, работающих с одинаковым выходом кокса, но без рециркуляции, как это отчетливовидно из табл. 6 и рис. 10. Ступенчатое проведение крекинга повышает эффективность по водороду по сравнению с достигаемой при одноступенчатом крекинге с рециркуляцией. На установках с использованием стояка в качестве реактора первой ступени, характеризующихся превосходными гидродинамическими показателями, обычно достигаются [c.43]

Температура каталитического крекинга зависит от степени нагрева катализатора и сырья, поступающих в реактор. Практически, поскольку катализатор загружают в реактор в количествах, намного больших, чем сырье, температуру процесса регулируют изменением температуры катализатора перед входом в реактор. Температуру сырья изменяют в пределах, обеспечивающих наиболее полное его испарение и минимальное разложение. Температуру в реакционной зоне поддерживают в пределах 450—500 °С. Почти при всех видах сырья, наибольший выход бензина наблюдается в интервале 450—485 "С. При температурах выше 500 X усиливается разложение бензина и образуется много газа и кокса. Так, в результате крекинга вакуумного газойля apilo 147 [c.147]

Очень характерно изм енение скорости коксообразования со временем, если скорость образования крекинг-бензина, как было показано выше по мере хода процесса постепенно уменьшается, то для коксообразования наблюдается как раз обратное явление. Причина понятна если количество и концентрация масел, при разложении которых получается крекинг-бензин, но мере течения процесса постепенно уменьшаются, то в то же время количество и концентрация продуктов уплотнения, из которых образуется кокс, постепенно возрастают, а вместе с тем, естественно, возрастает и скорость коксообразования. В табл. 107 приведены результаты крекинга парафинистого дестиллата (425°, 5—10 ат), которые могут служить иллюстрацией сказапного. [c.439]

Как было отмечено выше, однократная гидрогенизация того или иного нефтепродукта приводит к некоторому предельному выходу бензина гидрогенизации (40—50%) при более глубоком процессе этот выход уменьшается за счет разложения бензина на газы (см. табл. 118 на стр. 475). Однако практически достижение такого выхода представляется нерациональным, так как при этом заметная часть образовавшегося бензина гид-рогенизеции уже успевает подвергнуться распаду и, таким образом, теряется. Чтобы полнее испол1.зовать сырье и в конечном итоге получить максимальные выходы на бензин, необходимо, как и при крекинге, прибегать к отгонке образовавшегося бензина, остаток же подвергать повой переработке в прежнем направлении, в данном случае — повторной гидрогенизации [34]. В табл. 139 приведены два примера такого рода повторной гидрогенизации, а именно грозненского нарафинистого дестиллата без катализатора и такого же полугудрона с катализатором (10% окиси никеля). В обоих случаях после первичной гидрогенизации (1) производилась отгонка бензина до 200% остаток же с т. кип. выше 200° подвергался вторичной гидрогенизации (П), а затем, после новой отгонки бензина — третичной гидрогенизации (III). [c.540]

Средние эфиры, образующиеся при взаимодействии серной кислоты с олефинами, содержащимися в крекинг-дистиллятах, растворимы пе только в кислотной, но и частично в углеводородной фазе. Растворимость средних эфиров в углеводородной фазе возрастает с ростом молекулярного веса соответствующего оле-фипа. Средние эфиры с трудом поддаются гидролизу и, следовательно, не отмываются щелочью при защелачиванип. Однако средние эфиры нестабильны и при длительном хранении разлагаются. Наблюдалось выделение сернистого газа и смолообразование в крекинг-бензинах, обработанных серной кислотой. Средние эфиры также легко разлагаются при нагревании [24], так что крекинг-дистиллят, прошедший сернокислотную очистку, после вторичной перегонки обычно вновь требует защелачивания. В нефтезаводской практике вторичную перегонку очищенных крекинг-дистиллятов зачастую ведут под вакуумом, что предотвращает разложение средних эфиров и связанные с этим явления (напрп-мер, порчу цвета) [25]. [c.225]

Таким образом, основные факторы крекинга сложным образом влияют на направление и скорость реакций, обусловливая в конечном итоге заданную гл убину превращения сырья. Слубииа превращения сырья за ирпхол змеевика печи ограничивается..ло-ПУСТИМТ.1М закоксовыванием тру змеевика. Этот показатель иногда связывают с содержанием карбоидов в продуктах разложения, с выходом бензина, с возможностью расслаивания жидкой части продукта на две фазы, которая определяется физикохимической механикой нефтяных дисперсных систем. [c.84]

При значительном углублении крекинга углеводороды, составляющие фракции бензина, также могут подвергаться разложению с образованием газа. Таким образом, количество бензина, возрастающее но мзрз углубления процесса, послз достижения некоторого максимума начинает падать, а выход газа возрастает. Следовательно, глубина крекинга ограничивается, с одной стороны, коксообразованием, с другой — газообразованием. [c.230]

Сырье — тяжелый нефтяной остаток (гудрон, крекинг-остаток, пек и др.), предварительно подогретое в теплообменной аппаратуре до 300—350°, поступает в аккумулятор сырья 1, где смешивается с тяжелой рециркулирующей флегмой, поступающей с низа ректификационной колонны 2. Смесь сырья и рецир-кулята подается насосом через сырьевые форсунки в находящийся в реакторе 3 псевдоожпженный ( кипящий ) слой кокса-теплоносителя 4. 1 онтактируя с высоко иа1ретым коксом, нефтяное сырье нагревается до 510° и коксуется. Образующийся кокс тонкой пленкой откладывается на мелких частичках кокса-теплоносителя, увеличивая их размеры. Парообразные продукты разложения вместе с испарившимися легкими фракциями сырья направляются в ректификационную колонну 2. В результате ректификации с верха колонны отходят газ и пары бензина, в качестве боковой фракции — дистиллят коксования, который при желании может быть отобран в виде двух фракций легкого газойля и тяжелого газойля. В нижней части колонны собирается тяжелый остаток — рециркулят, направляемый в аккумулятор для смешения со свежим сырьем и повторного коксования. [c.338]

М. Е. Левинтера , при термическом крекинге гудрона средняя энергия активации распада составляет 55 ООО кал1моль, а уплотнения — 30 ООО кал моль при этом температурные градиенты скорости реакций соответственно равны 15 и 28° С, т. е. реакции уплотнения значительно менее чувствительны к температуре, чем реакции распада. Таким образом, чтобы увеличить выход продуктов разложения (газа, бензина) и снизить выход продуктов уплотнения (остатка, кокса), в реакционной зоне следует по возможности иметь высокую температуру при соответственно небольшом времеии контакта. [c.37]

Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, у которых карбоксильная группа (-СООН) соединена с радик шом алифатического или циклического строения. В нефтях содержатся преимушественно карбоновые кислоты с пятичленным нафтеновым радиксшом — нафтеновые кислоты. При нагревании нафтеновых кислот до 200—250°С может наблюдаться их термическое разложение с образованием более устойчивых низкомолекулярных кислот жирного ряда. Поэтому в прямогонных бензинах содержатся главным образом кислоты жирного ряда, а в бензинах крекинга нафтеновые кислоты полностью отсутствуют. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология