Медь как катализатор при гидролизе хлорбензола

Парофазный каталитический гидролиз хлорбензола проводится при атмосферном давлении взаимодействием паров хлорбензола с перегретым водяным паром при 550—600 °С на катализаторе (хлористый магний активированный медью, нанесенный на силикагель). По этому способу на получение I т фенола идет 0,998 т бензола и 0,172 г хлористого водорода. Процесс сводится к следующим реакциям [c.526]

Соли сильных оснований и слабых кислот (например сода), дающие достаточную концентрацию гидроксильных ионов, в присутствии катализатора (меди) также гидролизуют хлорбензол, причем в таком видоизменении процесса выделяющаяся при реакции соляная кислота переводит среднюю соль в кислую, например в случае применения соды реакция выразится так [c.214]

Гидролиз хлорбензола водным раствором щелочи при высокой температуре. В отсутствие катализатора гидролиз осуществляется при 360—400° С и 300 атм. В присутствии катализатора (медь) эта реакция протекает при 350° С и 200 атм за несколько минут. Реакция осуществляется в системе труб, в которых можно поддерживать необходимую температуру и давление и которые имеют достаточную длину для обеспечения полного гидролиза за несколько минут [c.14]

Ароматические галоидпроизводные гидролизуются несколько труднее, чем жирные, так как электронный заряд связи углерод (Аг) — галоид усилен за счет я-электронов ядра. По наиболее полному осуществлению гидролиза хлорбензола появилось немало патентов. В СССР этому вопросу уделили много внимания Тищенко [93], Ворожцов мл. [94—96] и другие. Катализаторами реакции гидролиза хлорбензола оказался ряд солей, лучшей среди которых является полухлористая медь. При 300—340°С со слабым водным раствором едкого натра в автоклавах, футерованных медью, в присутствии СигСЬ гидролиз хлорбензола приводит к 96%-ному выходу фенола. [c.279]

Аминирование хлорбензола идет лишь при высокой температуре, давлении и в присутствии медного катализатора. Нитрозамещенные хлорбензолы аминируются легче благодаря влиянию нитрогрупп на подвижность атома галоида. Так, аминирование п-хлорнитро-бензола проходит уже при невысоком, а 1-хлор-2,4-динитробен-зола — при нормальном давлении в отсутствие катализатора. Хлор, стоящий в а-положении антрахинона и его производных, может быть замещен действием п-толуолсульфамида в растворе нитробензола в присутствии поташа и солей меди. Затем полученное соединение гидролизуется действием концентрированной серной кислоты [c.101]

Кислород, необходимый в первой стадии процесса, берется из воздуха хлористый водород, являющийся хлорирующим агентом, расходуется лишь в небольших количествах для восполнения неизбежных потерь в цикле. Катализатором окислительного хлорирования служит смесь хлоридов меди и железа на окиси алюминия. Катализаторами второй стадии — гидролиза хлорбензола — могут быть фосфаты кальция или меди. [c.30]

Вначале бензол хлорируется до монохлорбензола (стр. 193). Во второй стадии хлорбензол гидролизуется водным раствором щелочи. В присутствии катализатора (медь) гидролиз протекаете большой скоростью при 350 ""С и 200 ат. Без катализатора фенолят натрия образуется при более высоких температуре и давлении. [c.251]

Это важный промышленный метод получения фенола. В непрерывном процессе, разработанном Дау, хлорбензол гидролизуют 10—20%-ным водным гидроксидом натрия при 350—400 С под давлением [35а]. В родственном методе Рашига фенол получают путем пропускания бензола, воздуха и хлорида водорода через катализатор, состоящий из алюминия, меди и гидроксида железа при температуре около 200°С. При этом протекает двухстадийная реакция [схема (7а)]. [c.190]

Метод окислительного хлорирования бензола используется в заводском масштабе для получения хлорбензола, гидролизуемого далее водой для получения фенола. Оптимальная температура гидролиза 500—600°. Хорошим катализатором является активированный медью хлористый магний нанесенный на силикагель. [c.52]

По Ушакову и Зелинскому закись и окись меди являются лучшими, чем медь, катализаторами при получении фенола из хлорбензола. В присутствии сплава, содержащего 2,5 ч. закиси меди и 60 ч. меди, гидролиз протекает при 260—280°. При 320° по прошествии 25 мин. получается 95%-ный выход. Прибавление к. мо но хлорбенэолу 30% дифенила уменьшает количество нужного едкото натра. Аналогичным путем, а именно нагреванием хлорбензола с аммиаком под давлением и в присутствии. медного катализатора, теперь производится и анилин з [c.831]

Получение фенола парофазньш каталитическим гидролизом хлорбензола. На первой стадии из бензола окислительным хлорированием получают хлорбензол. Катализатор — хлориды меди и железа, нанесенные на окись алюминия. На второй стадии хлорбензол гидролизуют с образованием фенола [c.109]

Реакция парофазного гидролиза хлорбензола была подробно обследована Д. В. Тищенко с сотрудниками о. Ими установлено, что оптимальная температура гидролиза при всех испытанных катализаторах лежит при 550—600°. Наилучшие результаты дало применение в качестве катализатора хлористого магния, нанесенного на силикагель и активированного соединениями меди, а также силикагеля, активированного медью. Вследствие побочных реакций коли-чес гво очтцепившегося хлористого водорода всегда превышает коли- [c.402]

Процесс, применяемый для гидролиза хлорбензола в отсутствие катализатора, протекает при высокой температуре (ЗбО— 400°) и большом давлении (более 29,4 мн/м ). В этих условиях для гидролиза применяются сравнительно концентрированные растворы щелочи (150—200 г/л NaOH). В присутствии катализатора (хлористая медь) эта реакция протекает при 350° и 19,6 мн/м за 10—15 мин. Процесс проводят, как было уже указано, в трубчатом реакторе, причем общую длину труб подбирают с таким расчетом, чтобы при прохождении через них реакционной массы хлорбензол полностью гидролизовался. [c.87]

Реакция парофазного гидролиза хлорбензола была подробно обследована Д. В. Тищенко с сотрудникамиИми установлено, что оптимальная температура гидролиза при всех испытанных катализаторах лежит при 550—600 . Наилучшие результаты дало применение в качестве катализатора хлористого магния, нанесенного па силикагель и активированного соединениями меди, а также силикагеля, активированного медью. Вследствие побочных реакций количество отщепившегося хлористого водорода всегда превышает количество образовавшегося фенола (не менее чем на 2—7%). Весовое соотношение паров хлорбензола и воды может быть доведено до 1 0,7. Выход фенола при одном проходе равен 50%, и концентрация соляной кислоты, получающейся при конденсации продуктов реакции, доходит до 25%. Активность катализатора снижается довольно быстро регенерация его может быть произведена нагреванием до 600—700 в токе воздуха. [c.365]

Окислительное хлорирование бензола проводят в паро-газовой фазе при 200—230 °С над хлоридами железа и меди. Хлорбензол гидролизуется водяным паром при 600 °С над катализаторами Саз(Р04)2 или Mg l2, последний применяется на силикагеле или 5102 в качестве носителей. Выход фенола составляет 75—85% от теоретического. [c.252]

Во втором случае хлорбензол гидролизуют водяным паром при 550—600° С под атмосферным давлением над катализатором (Mg b, активированный медью на силикагеле). Реакция обратима, но ее проводят с небольшим избытком водяного пара, чтобы избежать сильного разбавления кислоты. Хлористый водород используют для окислительного хлорирования бензола. Выход фенола составляет 15—20% за один проход. [c.289]