Фенол методом Рашига

Из различных способов синтеза фенола наибольший интерес представляет получение его из бензолсульфокислоты путем щелочного плавления (стр. 537) и особенно из хлорбензола при нагревании с водными щелочами (стр. 513) или с водяным паром (450—500°) Б присутствии катализаторов (метод Рашига). [c.541]

Практическое применение процесс хлорирования в нрисутствии кислорода нашел до сего времени лишь в синтезе фенола из бензола по методу Рашига [49]. [c.155]

Рис, 56. Схема производства фенола по методу Рашига [c.254]

Производство фенола методом Рашига [c.503]

Производство фенола по методу Рашига [c.42]

Метод Рашига. Пары бензола, хлористого водорода и воздуха пропускают под давлением при температуре 200—230 °С над хлоридами железа и меди, затем из продуктов реакции выделяют хлорбензол, который подвергаю гидролизу в присутствии двуокиси кремния и фосфата кальция. Этот метод имеет преимущества перед другими методами, так как для получения фенола требуются лишь бензол и небольшое количество хлористого водорода. [c.97]

В производстве фенола кумольным методом бензол расхо дуется на образование побочных продуктов, количество кото рых больше количества побочных продуктов — производных бензола — при получении фенола другими методами (кроме хлорбензольного). В сульфурационном процессе в качестве побочных продуктов образуются оксидифенилы, используемые для синтеза дезинфицирующих веществ при омылении хлорбензола получаются полихлориды, находящие применение в химической промышленности, и дифенилоксид, используемый в производстве высококипящих теплоносителей и для других целей. В производстве фенола по методу Рашига образуются только незначительные количества полихлоридов бензола. При получении фенола кумольным методом побочными продуктами служат а-метилстирол, ацетофенон, кумилфенол. Снижение выхода побочных продуктов и отходов (смолы) при кумольном методе синтеза фенола может значительно повысить его экономичность. [c.159]

Окислительное хлорирование углеводородов было подробно изучено на примере хлорирования бензола, что легло в основу промышленного способа получения фенола методом Рашига [c.133]

Из перечисленных методов в промышленности используются четыре каталитическое окисление толуола, прямое окисление бензола, метод Рашига и кумольный метод. Основное количество фенола (более 90 %) получают кумольным методом. Суммарная мощность установок, производящих фенол кумольным методом, составляет около 5 млн т в год. Доля кумольного метода в общем производстве фенола составляет в США 98 %, в ФРГ- 95,3 %, в Японии - 100 %. Особенно привлекателен кумольный метод производства фенола тем, что одновременно позволяет получать другой ценный продукт - ацетон. Кумольный способ производства фенола и ацетона является ярким примером реализации химического принципа применения сопряженных методов в технологии органического синтеза (см. гл. 6). [c.335]

Рис. 3. Принципиальная схема производства фенола по методу Рашига /—перегреватель паров 2—смеситель 3—испаритель соляной кислоты конвертор 5—вен-тиляторы б —конденсатор 7— парциальные конденсаторы 8—ректи4>икационная ко. онна для бензола 9—теплообменники сборник бензола контактный аппарат /2—экстрактор возвратного хлористого водорода /5—аппарат для растворения фенола экстрактор фенола.

В производстве синтетического фенола по методу Рашига бензол окисляется в фенол через стадию образования хлорбензола. В этом процессе сырой хлорбензол экстрагируют щелочью для удаления НС1 и бензолом извлекают фенол из сточных вод. В процессе Доу хлорбензол гидролизуют щелочью. Раствор фенолята натрия перед выделением фенолов экстрагируют хлорбензолом для удаления дифениловых и высших эфиров, Экстракцию используют в этом процессе также для некоторых других целей. [c.650]

Из хлорных методов наиболее, совершенен метод Рашига. В этом случае фенол получается окислительным хлорированием бензола хлористым водородом и кислородом. По этому методу гидролиз хлорбензола осуш е-ствляется парами воды при высоких температурах в присутствии медного катализатора, и таким образом основная масса хлористого водорода регенерируется. [c.320]

Это важный промышленный метод получения фенола. В непрерывном процессе, разработанном Дау, хлорбензол гидролизуют 10—20%-ным водным гидроксидом натрия при 350—400 С под давлением [35а]. В родственном методе Рашига фенол получают путем пропускания бензола, воздуха и хлорида водорода через катализатор, состоящий из алюминия, меди и гидроксида железа при температуре около 200°С. При этом протекает двухстадийная реакция [схема (7а)]. [c.190]

С точки зрения сырьевых возможностей метод Рашига имеет преимущество по сравнению с другими, так как для получения фенола требуются лишь бензол и небольшое количество хлористого водорода. Однако метод связан с большим расходом пара и охлаждающей воды. Серьезным недостатком его является также коррозия аппаратуры, в связи с чем для ее изготовления приходится применять специальные материалы. Расход исходных материалов на 1 то фенола составляет бензола 998 кг, соляной кислоты 172 кг, воздуха 2177 кг. Выход фенола равняется 70—85% от теоретического. [c.510]

В промышленном масштабе фенол начали получать во второй половине прошлого столетия из каменноугольной смолы. Этот метод сохранился и до настоящих дней, но уже давно не удовлетворяет потребностей промыщленности в феноле. Основными методами получения фенола являются прямое окисление бензола окисление толуола окисление циклогексана с последующим дегидрированием циклогексанола до фенола окислительное хлорирование бензола (метод Рашига) хлорирование бензола с последующим гидролизом хлорбензола до фенола (хлорбензольный метод) сульфирование бензола и последующее сплавление бензолсульфокислоты с твердой щелочью (сульфонатный метод) окисление нзопропилбензола (кумола) с одновременным получением ацетона (кумольный метод). [c.195]

Синтез фенола контактным гидролизом хлорбензола водяным паром (метод Рашига) в промышленном масштабе был осуществлен в Германии в 1938 г., а затем освоен в СССР и США. [c.18]

Производство фенола по методу Рашига характеризуется следующими уравнениями [c.42]

ПРОИЗВОДСТВО ФЕНОЛА ПО МЕТОДУ РАШИГА 43 [c.43]

Эти реакции имеют общее значение для введения гидроксильной группы в ароматическое ядро однако в некоторых случаях они протекают через образование промежуточного соединения — бензина (дегидробензола, разд. 23-3,В) и могут приводить к перегруппировке. В процессе производства фенола по методу Рашига используется высокотемпературное жидкофазное хлорирование бензола действием соляной кислоты и кислорода с последующим гидролизом образующегося хлорбензола (без его предварительного выделения) при 400 над силикатным катализатором. Этот метод неприменим в обычных лабораторных условиях. [c.304]

При всей сложности осуществления приведенной схемы она представляется нам наиболее экономичной, поскольку в других схемах потребуется затрата большого количества тепла на испарение вводимого в цикл бензола. Для дополнительной экономии водяного пара (который будет подаваться в газодувку 2, что не показано на рис. 21) необходимо экспериментально проверить возможность уменьшения количества воды в исходной смеси. При производстве фенола по методу Рашига вода получается при испарении разбавленной соляной кислоты. [c.122]

Получение фенола через хлорбензол в паровой фазе (метод Рашига) [c.215]

Получение фенола гидролизом хлорбензола водяным паром (метод Рашига впервые осуществлен в Германии в 1938 г.) представляет интерес в случае использования образующегося при гидролизе хлористого водорода для получения хлорбензола путем окислительного хлорирования бензола. [c.503]

Производство фенола методом Рашига. Кроме жидкофазного гидролиза хлорбензола водным раствором щелочи существует другой метод производства фенола через хлорбензол — способ Рашига. В этом процессе в единой технологической схеме совмещены реанции окислительного хлорирования бензола и парофазного гидролиза хлорбензола водяным паром. Хлористый водород, обра- [c.252]

На производство 1 т фенола по методу Рашига расходуется ЭТО кг бензола и 240 кг 28%-ной соляной кислоты в качестве побочных продуктов образуются полихлориды бензола ( 80 кгу . [c.20]

Г1ри производстве синтетического фенола из бензола по методу Рашига из сырого хлорбензола промыванием раствором NaOH выделяется НС1. Из водного раствора НС1 и из водяного пара фенол вымывается бензолом, принятым в качестве растворителя, в экстракторах с насадкой из колец Рашига [315, 3181. При производстве фенола гидролизом хлорбензола щелочью в жидкой [c.421]

Представляет интерес непрерывный способ производства фенола (завод Рашига, 1930 г.), в котором в качестве сырья применяют бензол, воздух, воду и НС1. Первая стадия — хлорирование бензола при пропускании его в газообразном состоянии с НС1 и воздухом над катализатором из хлорной меди, аналогичным применяемому в классическом способе производства хлора по методу Дикона [c.473]

В настоящее время производство фенола совместно с ацетоном через изопропилбензол более выгодно, чем получение фенола через бензолсульфокислоту, гидролизом хлорбензола и методом Рашига, как по капитальным затратам, так и по себестоимости вырабатываемой продукции. [c.317]

Метод окислительного гидрохлорирования бензола или, как его называют, метод Рашига внедрен в США в 1940 г. Впоследствии фирм.а Hooker hemi al orp. усовершенствовала процесс Рашига, устранив его основной недостаток —образование побочного продукта — дихлорбензола, который в модифицированном процессе превращают в фенол. Известно, что эта фирма использует более эффективный катализатор, позволяющий вести процесс при более низких температурах и давлении, и применяет другую конструкцию реактора. [c.83]

Некоторые фенолы удается проанализировать без предварительного разделения смеси. Так, л -крезол выделяют из крезольной фракции и анализируют [56, 57] в виде тринитро-л-крезола (метод Рашига — Шумана). Общим недостатком этого последнего метода, как и многих подобных, является то, что достаточно надежен он лишь при работе с узкими фракциями, В частности, определение этим методом содержания -крезола оказывается надежным лишь при отсутствии в смеси фенола, который также дает тринитропроизводное. Это обстоятельство в течение ряда лет вводило в заблуждение потребителей трикрезольной фракции. Согласно техническим условиям содержание. м-крезола в трикрезольной фракции должно было быть не менее 42% (определение по Рашигу —Шуману). Фактически же смесь содержала около 5—27 /о ж-крезола и более 20% фенола, который, естественно, нельзя было отделить от смеси крезолов простой перегонкой, предусмотренной прописью. Таким образом, при анализе трикрезольной фракции метод Рашига — Шумана может быть надежным [c.49]

При определении чистоты достаточно концентрированных фенолов (выше 85—90%) одним из наиболее надежных методов анализа оказывается определение температуры плавления (при приблизительно постоянном составе примесей). Так определяют содержание фенола по Рашигу, о-крезола, п-крезола, нафтолов, фенилфенолов, резорцина и некоторых других. Другие крезолы в условиях анализа окисляются азотной кислотой до щавелевой кислоты и двуокиси углерода. Широко известен [58, 59] метод анализа -крезола, основанный на линейной зависимости температуры затвердевания кристаллического аддукта -крезола с мочевиной. Комплексы других фенолов, например п-крезола с бензи-дином [60], фенола с 2,5-диметилпиридином, о-крезола с лепи-дином [61], также используют для количественного анализа. Относительная ошибка указанных способов составляет 2—3%. [c.50]

Метод Рашига заключается в весовом определении 2,4,6-три-нитро-л-крезола, полученного нитрованием исследуемой пробы в особых условиях. В этих условиях о- и п-крезолы полностью окисляются. По нopмaм такой метод применяют для определения ж-крезола в продуктах переработки углей, содержащих более 40% л1-крезола. При анализе продуктов с более низким содержанием ж-крезола к исследуемой пробе нужно добавить чистый -и-крезол. Неточные результаты получают в том случае, если содержание ж-крезола превышает 60% и присутствует фенол (см. прим. 1). [c.369]

При гидрировании фенола в циклогексанол в присутствии никелевого катализатора и дегидрировании циклогексанол а е циклогексанон на медном контакте получаются очень хорошие выхода. Превращение кетона в циклогексаноноксим проводят е разбавленном водном растворе при добавлении щелочи. Вместе свободного гидроксиламина используют гидроксиламинодисуль-( х)кислый натрий, образующийся при действии ЗОг на водный раствор бисульфита натрия и нитрита натрия по методу Рашига [c.71]

Как известно, в промышленном масштабе в ФРГ и США реали-зойано получение фенола по методу Рашига, одним из главнейших звеньев которого является окислительное хлорирование бензола хлористым водородом [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология