Электролиз жирных кислот и их солей

Другой способ получения адипиновой кислоты заключается в электролизе калиевой соли полуэфира янтарной кислоты реакция протекает совершенно так же, как при синтезе углеводородов по методу Кольбе из щелочных солей жирных кислот [c.344]

Наконец, получение насыщенных углеводородов возможно по методу Кольбе, заключающемуся в электролизе концентрированных растворов солей жирных кислот. Под влиянием электрического тока ионы металла движутся к катоду, а отрицательно заряженные ионы кислоты С Н2 +1СОО —к аноду, где они разряжаются и разлагаются с образованием двуокиси углерода и парафинового углеводорода [c.33]

Карбоновые кислоты можно использовать также для непосред ственного получения алканов, содержащих более длинную цепь углеродных атомов, чем исходная кислота. Для этой цели наиболее широко используется электрохимический синтез Кольбе (уравнение 20) [117]. Электролиз соли щелочного металла и карбоновой кислоты дает диоксид углерода и алкан, который содержит удвоенное число углеродных атомов по сравнению с числом атомов углерода в алкильном радикале кислоты. Реакция проходит через образование карбоксилатного радикала. Декарбоксилирование этого радикала приводит к алкильным радикалам, которые образуют алкан путем димеризации. С хорошими выходами алканы получают при электролизе жирных кислот, содержащих шесть п более атомов углерода. Низшие члены ряда, за исключением уксусной кислоты, дают алканы с довольно низкими выходами и большие [c.137]

Электролиз жирных кислот и их солей. В водных растворах кислоты и их соли диссоциируют на катионы водорода или металла и анионы жирных кислот R—СОО". Последние, теряя на аноде заряд, могут распадаться на GOg и алкил R, после чего благодаря соединению двух алкилов обычно образуются углеводороды парафинового ряда R—R (реакции Кольбе), например (см. также стр. 160) [c.291]

Электролиз жирных кислот. Можно провести некоторую аналогию между составом газов, получаемых при соединении простых радикалов и при электролизе водных растворов солей [c.260]

По мнению Клузиуса, при электролизе солей жирных кислот образуются сразу алкильные радикалы, которые димеризуются с образованием молекулы парафинового углеводорода или диспропорционируют на парафин н олефин [c.34]

Электролизом концентрированных растворов щелочных солей насыщенных жирных кислот Г. Кольбе в 1848 г. получил различные углеводороды, например этан [c.242]

В отличие от многочисленных экспериментов в водной и метанольной средах, электролиз солей в избытке соответствующей безводной жирной кислоты [60, 71] и расплавленных солей [11, 100, 112] привлек к себе очень мало внимания. [c.11]

Чистый марганец получают из очень чистой МпОг восстановлением водородом под высоким давлением. Слитки марганца получают зонной плавкой, при этом достигается эффективная очистка от примесей [191]. Относительно чистый марганец может быть получен при электролизе водного раствора соли марганца с использованием ртутного катода [567]. Полученный таким способом марганец представляет собой тонкий порошок, который легко окисляется и часто бывает пирофорным. Для повышения степени очистки и упрощения технологического процесса марганцевые растворы очищают от примесей Ре, Со, N1, Си экстракцией марганцевыми солями жирных кислот фракций С7—С1в [48]. Примеси переходят в органический слой, а очищенный марганцевый раствор подвергают электролизу. Степень чистоты марганцевых растворов составляет 99,99%. [c.10]

Получение углеводородов электролизом концентрированных растворов щелочных солей жирных кислот имеет большой теоретический интерес [c.493]

Электролиз солей жирных кислот (реакция Кольбе) [c.195]

Адольф Вильгельм Герман Кольбе (1818—1884). Немецкий химик, известный своими работами по электролизу солей жирных кислот. Разработал способ получения салициловой кислоты из фенола и двуокиси углерода. Выступал с резкой критикой теории строения и стереохимических представлений. [c.160]

Относительно синтеза углеводородов по Кольбе путем электролиза солей жирных кислот см. главу о парафиновых углеводородах. Присоединение алкилмагниевых соле11 к эфирам карбоновых кислот, приводящее к образованию третичных спиртов, обсуждено при описании последних. О синтезах альдегидов и кетонов из карбоновых кислот говори. юсь при описании этих соединений. [c.244]

При достаточно большой плотности тока на аноде образовавшиеся алифатические радикалы димеризуются в предельные углеводороды R—R, а при малых плотностях тока стабилизуются с образованием, наряду с другими продуктами, углеводородов R—Н и непредельных углеводородов. Эта схема не объясняет, однако, всех особенностей электролиза солей жирных кислот. Так, если при алектролизе на аноде выделяется кислород (например, при прибавлении к электролиту сульфата натрия), то алкилы окисляются в соответствующие спирты [c.291]

Многочисленные экспериментальные работы Кольбе относятся исключительно к области органической химии. В его работах нелегко отделить теоретические исследования от чисто экспериментальных, настолько тесно они связаны между собой. Напомним о его исследованиях по синтезу углеводородов путем электролиза солей жирных кислот и щелочных металлов (1847), об изучении какодила и его производных (1849), о синтезе салициловой кислоты и других ароматических оксикислот действием угольного ангидрида на феноляты щелочных металлов (1859)— синтез, который впоследствии приобрел значение для промышленного приготовления этой кислоты. Кольбе способствовал также выяснению химической природы спиртов, альдегидов и кетонов, сульфокислот убедительно показал связь между нитрилами и жирными кислотами (1848) и т. д. Он был весьма искусным экспериментатором и вносил изменения также в лабораторную аппаратуру так, одним из первых он применил обратный холодильник (1847). [c.246]

В сотрудничестве с молодым лондонским химиком Франкландом Кольбе провел исследование превращения алкилцианидов в жирные кислоты и электролиза щелочных солей жирных кислот [c.248]

Не надо забывать и об этом открытом Кольбе (см. стр. 248) образовании углеводородов при электролизе солей жирных кислот и щелочных металлов. Все это, однако, нисколько не умаляет заслуг Бертло, которого можно считать настоящим пионером в области химического синтеза. [c.331]

Электролиз солей жирных кислот (стр. 27) и образование алканов при сплавлении солей со щелочами разобраны ранее (стр. 28). [c.132]

Электролиз растворов солей жирных кислот в соответствующих безводных жирных кислотах дает результаты, почти идентичные получаемым в водном растворе [10]. Найдено, что наиболее пригодным растворителем при проведении реакции Кольбе является метанол [11]. В этой среде, по-видимому, условия—материал электрода, плотность тока, температура и концентрация деполяризатора—не играют- такой значительной роли, как в водных системах. Кроме того, в этой среде выход продукта реакции Кольбе значительно выше. Проводимость метанольной среды может быть увеличена добавлением небольшого количества води, не влияющего на эффективность реакции Кольбе. [c.107]

Среди жирных кислот с прямой цепью уксусная является единственной из низших кислот, дающей высокий выход продуктов Кольбе (приблизительно 90%) [25]. Относительно хороший выход получается при электролизе кислот, содержащих шесть или более атомов углерода [26]. Промежуточные между ними алифатические кислоты дают большие количества сложных эфиров, олефиновых углеводородов и других побочных продуктов, образование которых может быть направлено в сторону получения продуктов Кольбе, если применить высокие концентрации щелочных солей карбоновой кислоты. К сожалению, вследствие побочных реакций и выделения кислорода выход по току иногда остается чрезвычайно низким [27]. [c.112]

Адольф Вильгельм Герман Кольбе (1818—1884). Немецкий химик, известный своими работами по электролизу солей жирных кислот. Разработал способ получения салициловой кислоты из фенола и двуокиси углерода. [c.161]

Электролиз солей кислых эфиров двухосновных кислот. Эта реакция аналогична синтезу предельных углеводородов путем электролиза солей жирных кислот (стр. 161). [c.446]

Взглядам Берцелиуса не противоречил и проведенный Кольбе электролиз солей жирных кислот, в результате которого были получены углеводороды, принятые за свободные радикалы [69]. [c.39]

Им же объясняются и некоторые особенности пр текания электрохимического синтеза углеводородов из солей жирных кислот, имеющего, вероятнее всего, радикальный механизм [296] (см. стр. 561). Одним из наиболее убедительных свидетельств образования свободных радикалов при последней реакции является метилирование хинонов и тринитротолуола при электролизе ацетата натрия в их присутствии [297]. [c.273]

Из этих данных следует, что свободные алкильные радикалы, образующиеся при электролизе солей низших жирных кислот по схеме [c.273]

В последнее время изучается способ синтеза а,со-дихлоралканов электролитической анодной конденсацией со-хлоркарбоновых кислот по Кольбе. Известно, что при электролизе растворов солей жирных карбоновых кислот происходит образование димеризованного углеводорода и Og [c.435]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Электролиз солей кислых эфиров двухосновных кислот. Эта реакция аналогична синтезу предельных углеводородов путем электролиза оолей жирных кислот (см. стр. 160). Продуктами реакции здесь являются средние эфиры высщих двухосновных йислот [c.514]

Первые систематические опыты по органическому электросинтезу были выполнены русским химиком Кольбе, который в 1849 г. установил, что при электролизе раствора уксуснокислого калия на платиновом аноде получается этан и углекислота. В настоящее время этот процесс объясняется тем, что на аноде разряжаются два аниона, которые вступают друг с другом в реакцию, как это показано ниже. Однако, по Кольбе, кроме основной реакции, идут также и побочные, ведущие к образованию сложного эфира и непредельного углеводорода, причем аналогичные результаты получаются и при электроокислении солей других жирных кислот. Побочные реакции, идущие с > 1астием первично разряжающихся ацетат-ионов, были условно представлены следующим образом [c.471]

Перекись дипропионила, (СзНбСОЗгОа, менее взрывчата, чел диацетильное соединение. Она разлагается со взрывом при 80 но при 60° выделение газов не имеет бурного характера. Состав газов следующий 58,4о/о углекислоты, 16,9 /о бутана и 24,7<>/о метана. Также образуются следы этилпропионата. Эта работа и более поздняя работа с перекисью сукцинила послужили материалом для объяснения механизма образования углеводородон при электролизе солей жирных кислот (синтез Кольбе). Фихте согласен с толкованием механизма, впервые предложенного Шаллем, установившим, что вначале на аноде образуются кислотные перекиси углеводороды же появляются при разложении этих перекисей [c.218]

Получение а,о)-дикарбоновых кислот жирного ряда, содержащих в цепи 14—18 атомов углерода, представляет определенные трудности. Наиболее удобным методом синтеза этих соединений является, по-видимому, электролиз солей кислых эфиров а,со-дикарбоновых кислот более простого состава [1]. Сравнительно недавно появились упоминания о получе-Г1ИИ продукта конденсации .о-дигалоидопроизводных с двумя молекулами ацетоуксусного эфира и расщеплении его с образованием соответствующего дикетона [2]. [c.737]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология