Олефины, изомеризация масла из них

С большим числом углеродных атомов. В высококипящих фракциях имелись бедные водородом соединения, соответствующие формулам СпН2п е> nHan-s и Сп На п-10, по всей вероятности многоядерные нафтены. Автор предположил, что первичной реакцией является полимеризация с образованием высших олефинов, которые вступают в соединение с хлористьгм алюминием, причем образуются металлорганические комплексы. Изомеризация некоторых высших олефинов в соответственные циклопарафины служит объяснением образования предельного свободного масла при низкой температуре. При более высоких температурах про- цессы полимеризации и изомеризации сопровождаются значительным разложением, что ведет к отщеплению низших парафинов с последующей полимеризацией непредельных остатков. Эти три реакции, а именно полимеризация в высшие олефины, изомеризация этих олефинов в соответствующие циклопарафины и отщепление низших парафиновых молекул от более сложных углеводородных молекул, без сомнения, являются теми главными изменениями, которые имеют место при действии хлористого алюминия на олефины. [c.219]

Адлард и Уитхем (1962) исследовали в своей работе наряду с определением н-парафинов возможность выделения и-олефинов из смесей углеводородов, а также применения капиллярных колонок в сочетании с колонками, содержащими молекулярные сита. Хотя эти авторы получили при определении к-парафинов в керосинах, газойлях, смазочных маслах и парафинах относительно хорошие результаты, они одновременно установили, что во время анализа олефинов происходит их изомеризация при прохождении через колонку с молекулярными ситами, вследствие чего могут быть получены неправильные результаты анализа. [c.244]

Бейлар с сотр. использовал подобные катализаторы для гидрирования и изомеризации олефинов 61, 62], полиолефинов [61—63] и ненасыщенных сложных эфиров, например метилового эфира соевого масла [55], метиллинолеата [56, 62] и его сопряженных изомеров [62], метилолеата [56] и метиллинолената [54]. В большинстве случаев эти авторы применяли значительно более жесткие условия. Стандартные условия, обычно используемые ими, были следующими температура 90—105°С, давление водорода 35—40 атм, концентрация комплекса платины 5-10" — —1,5-10 2 отношение 8пС1г-2Н20 к платиновому комплексу 10 1, растворитель —смесь бензола (3 ч.) и метанола (2 ч.), отношение субстрата к комплексу платины 15 1 для ненасыщенных масел и вплоть до 150 1 для олефинов. [c.23]

Наиболее обычными процессами превращения алифатических олефинов над алюмосиликатными катализаторами в области температур 100—250° являются реакции полимеризации, скелетной изомеризации, перераспределения водорода с образованием изопарафинов. Другим весьма важным нанравлением превращений олефинов с открытой цепью является их циклополимеризация с образованием различных полиметиленовых углеводородов. Однако специальных работ в этой области в литературе мы практически не встречали. Имеется лишь указание Стенли и Боуена (1, 4) о том, что при каталитической полимеризации олефинов с хлористым алюминием в синтетических маслах присутствуют полиметиленовые углеводороды (производные циклопентана). По исследованиям Гейслера с сотрудниками (2, 3) в составе легких продуктов полимеризации этилена с хлористым алюминием обнаружены 2- и [c.110]

Процессы изомеризации парафиновых углеводородов имеют большое значение для улучшения качества моторного топлива, так как в обычных нефтепродуктах, как известно, преобладают углеводороды с прямой цепью, а разветвление цепей углеводородов сопровождается возрастанием их октановых чисел. Не меньший интерес представляет изомеризация олефинов, например и-бутилена в изобутилен, получивший за последние годы широкое применение в производстве неко торых типов синтетических каучуков, как добавка к смазочным маслам, в синтезе высокооктановых компонентов моторного топлива и т. д. Возросшая потребность в изобутилене не могла быть удовлетворена количеством его, выделяемым из газов крекинга, что вызвало необходимость осуществления в промышленных масштабах процесса изомеризации -бутилена. [c.142]

Исследования, проведенные Драховцалем [36] некоторое время тому назад, также показали, что безводный хлористый алюминий в условиях полимеризации моноолефинов в смазочные масла не может вызывать значительной изомеризации двойной связи. Это имеет особое значение для производства синтетических смазочных смасел полимеризацией олефинов (см. настоящую главу, стр. 707). [c.674]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ДЕСТРУКТИВНАЯ - процесс деструктивной переработки различных, бедных водородом, низкосортных топлив — твердых горючих ископаемых, мазутов, крекинг-остатков, смол и т. п. — в пысококачественные моторные топлива и масла процесс проводят в жидкой или паровой фазе при высоких темп-рах (400—560°), под давлением водорода (200—700 ат) в присутствии катализаторов. Г. д. до нек-рой степени может быть отождествлена с процессом термич, крекинга, проводимого под давлением водорода, и подобно ему представляет совокупность ряда последовательных и параллельных реакций с тем, однако, отличием, что характерные для термич. крекинга процессы полимеризации и конденсации, приводящие к образованию продуктов уплотнения, подавляются в присутствии водорода. При Г, д. больиюе значение имеет присоединение водорода (гидри-рпнания олефинов, ароматич. углеводородов и гетероциклич. соединений) и деструктивное гидрирование, т, е. реакции расщепления, сопровождающиеся нри-соединением водорода. Наряду с этим при Г, д, протекают реакции распада, деполимеризации и изомеризации. [c.452]

Керосин, веретенные масла и цилиидрогзые масла разлагаются в присутствии хлористого алюминия при 150°, причем нафтены переходят в парафины, ароматику и остаточные асфальтены [56]. Механизм реакции между керосином и хлористым алюминпем зависит от происхождения и состава нефти. Ациклические предельные углеводороды распадаются на легкие газообразные или жидкие парафины и ненасыщенные соединения, которые могут полимеризоваться с образованием высших предельных углеводород дов. Для указанных ациклических углеводородов возможны также процессы изомеризации и циклизации. Ароматические ух леводороды могут разлагаться или же в присутствии олефинов подвергать алкилированию. Непредельные углеводороды могут полимеризоваться с образованием циклических соединений, которые в свою очередь при температуре выше 150° разлагаются олефины могут также соединяться с менее сложными ароматическими углеводородами с образованием высших гомо.югов. Нафтены наиболее устойчивы, но при температуре выше 150° они могут превращаться в предельные соединения, а при температуре выше 370° реагировать с образованием ароматики и непредельных угловодородов [57]. [c.835]