Пербензойная кислота из бензальдегид

Пербензойная кислота может быть получена действием метила-та или этилата натрия на перекись бензоила с последующим подкислением разбавленной серной кислотой из хлористого бензоила, перекиси водорода и перекиси натрия из бензальдегида и уксусного ангидрида в ацетоне и атмосфере кислорода . [c.340]

На воздухе бензальдегид подвергается автоокислению до бензойной кислоты. В данном случае протекает радикальный процесс, идущий через промежуточное образование среди других бензоильных радикалов и пербензойной кислоты. [c.359]

Допуская образование такой таутомерной формы толуола легко представить себе, что действие кислорода при повышенной температуре, направляясь на семициклическую двойную связь, приводит в первую очередь к образованию перекиси, распадающейся далее с образованием бензальдегида последний окисляется далее в пербензойную кислоту, которая при распаде образует с отдачей кислорода бензойную кислоту, а с отдачей углекислоты — фенол. Наконец, бензойная кислота, отдавая углекислоту, может превратиться в бензол. [c.274]

В 1912 г. К. Энглер [84] доказал образование нестабильной формы перекиси. Он установил, что индиго значительно быстрее окисляется в воде бензальдегидом во время его взаимодействия с кислородом, чем пербензойной кислотой. Следовательно, в процессе окисления существует более энергичный окислитель, чем перекись. В 1897 г. Бах [83] предположил следующее строение первичной перекиси [c.226]

Многие реакции автоокисляю-щихся смесей, например окисление иодидов, ферроцианидов, индиго и других красителей, показывают, что первичным продуктом является очень активная перекись, которая впоследствии, по мере образования бензойной кислоты, количественно разлагается, как показано на рис. 24 Легко изолируемым продуктом автоокисления бензальдегида является пербензойная кислота. [c.259]

Байер и Еиллигер2 показали в 1900 г., что пербензойная кислота окисляет бензальдегид в бензойную кислоту. Поэтому они предположили, что процесс можно представить следующим образом [c.259]

НО это не объясняет всех особенностей окисления, так как в присутствии уксусного ангидрида бензальдегид поглощает вдвое больше кислорода, чем чистый бензальдегид, и образуется перекись бензоилацетила Ph—СО—О—О—СО—СНз . Далее, смесь бензальдегида и воздуха гораздо более реакционноспособна, чем свободная пербензойная кислота. Эта смесь окисляет антрацен, а пербензойная кислота не окисляет его Кроме того, такая смесь может вызвать даже распад четыреххлористого углерода на хлористый водород, фосген и другие продукту з. Эти факты согласуются с представлением о той, что исходным активным продуктом является свободный перекисный радикал, получаю- [c.259]

Механизм Бекстрома удовлетворительно объясняет все главные кинетические особенности автоокисления бензальдегида, например действие промоторов и ингибиторов и индуцированное окисление. Но следует отметить, что окончательный распад пер-бензойной кислоты на бензойную кислоту считается все же бимолекулярной реакцией с бензальдегидом, как предполагали Байер и Виллнгер. Однако скорость прямой реакции между пербензойной кислотой и бензальдегидом слишком мала, для того, чтобы полностью объяснить скорость образования бензойной кислоты при автоокислении бензальдегида. Как показывает рис. 24 образование бензойной кислоты идет быстро и после того, как значение концентрации перекиси проходит через свой максимум. Пербензойная кислота может частично разлагаться непосредственно на бензойную кислоту и кислород Но возможно также, что на этой стадии автоокисления происходит еще другой цепной процесс. [c.262]

Одной из характерных реакций бензалыдетда является его аутоксидация, в частности на солиечно М свету. Она повидимому происходит в две стадии 1) образование пербензойной кислоты из бензальдегида и 2) окисление последней бензальдегида в бензойную кислоту [c.991]

В работе Левина и Уайта [77 ] в растворы органических веществ опускался платиновый микроэлектрод. Если раствор содержал полярный растворитель, то при освещении возникал положительный или отрицательный фото потенциал. Если вещество содержало карбоншпьную группу, связанную с ароматическим кольцом, то в большинстве случаев получался положительный потенциал, хотя бензальдегид в спирте при концентрациях выше 0,1 моль л давал отрицательный потенциал. Это, однако, было приписано образованию пербензойной кислоты, так как кислород перекисных групп обычно приводит к возникновению отрицательных потенциалов. Неорганические окислители дают положительные потенциалы, но восстановители и соли, не являющиеся окислителями или восстановителями, почти не дают никакого эффекта. [c.695]

Бекстрём [53, 54] стремился доказать возможность существования энергетических цепей. Он установил, что промежуток времени порядк, 10 сек., в течение которого может существовать электронно-возбужденная молекула, достаточен при обычных условиях для множества столкновений с другими молекулами. Энергия образующейся молекулы также достаточна, чтобы в первом столкновении активировать молекулу исходного вещества. Последнее показано для реакции окисления бензальдегида. Началь ный продукт окисления - - пербензойная кислота — при освещении образуется с высоким фотохимическим выходом (10 ООО). Последующее взаимодействие пербензойной кислоты с бензальде-гидом имеет значительно меньший квантовый выход. Следовательно, из двух реакций [c.221]

Попытки конкретизации энергетического механизма. В 1928 г. Бекстрём [52, 55] показал, что окисление вещества сопровождается индуцированным окислением ингибитора. В реакции бензальдегида с кислородом ответственной за превращение ингибитора (антрацена) является так называемая неустойчивая активная г-идроперекись , в то время как пербензойная кислота не окисляет антрацен [86]. Следовательно, активная гидроперекись бен-воила имеет две возможности превращения. Она либо передает энергию альдегидной молекуле [c.228]

Взаимодействие ингибитора, склонного к окислению, с первичной перекисью. Бекстрём, подобно Баху и Энглеру, принимал, что такая перекись (для бензальдегида — пербензойная кислота) образуется в качестве первичного промежуточного продукта окисления. Этот способ обрыва цепей оказывает весьма слабый эффект на скорость реакции окисления, так как, согласно Бекстрёму [24], реакция между первичной перекисью и окисляющимся веществом лишь изредка ведет к началу новых цепей. [c.294]

Однако и здесь ощущалась настоятельная потребность в уточ-нении характера частицы, ответственной за цепной процесс. В 1931г. Бекстрём и X. Битти в работе по ингибированному антраценом окислению бензальдегида [42] признали, подобно Миласу, что индуцированное окисление антрацена осуществляется при реакции его с промежуточным перекисным соединением. Но форма этого промежуточного продукта не соответствует стабильной пербензойной кислоте, он должен рассматриваться как химически индивидуальное вещество. Предложенный авторами пероксид [c.299]

И идентификация ее представлялась трудной. Это можно показать на примере работы Уильямса и Мошера [51 , которые сравнивали спектры гидроперекисей алкилов со спектрами соответствующих спиртов. Хотя в рассматриваемой области между ними были найдены заметные различия, многие спирты все же дают здесь собственное поглощение. Как упоминалось выше, эта корреляция не пригодна для перекиси бензоила, которая сильно поглощает вблизи 1000 см . Шрив и др. [17] указывают, что перекиси фталои-ла, п-хлорбензоила и бензальдегида имеют примерно такую же полосу поглощения и авторы полагают, что эта полоса является характерной для колебаний О—О ароматических перекисей. Мы исследовали пербензойную кислоту и обнаружили полосы поглощения вблизи 1030 и 880 aи . [c.173]

Перекись бензоила дает сильную полосу поглощения с частотой около 1000 см . Шрив с сотрудниками [17J указывает, что перекись фталоила, перекись л-хлорбен-зоила и перекись бензальдегида имеют примерно такую же полосу поглощения, и авторы полагают, что эта полоса является характерной для О—О ароматических перекисей. Мы исследовали пербензойную кислоту и нашли полосы поглощения вблизи 1030 и 880 см К [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология