Таутомерные формы толуола

Следует однако отметить, что вопрос о существовании таутомерных форм толуола достаточно строгого экспериментального подтверждения еще не получил. [c.18]

Допуская образование такой таутомерной формы толуола легко представить себе, что действие кислорода при повышенной температуре, направляясь на семициклическую двойную связь, приводит в первую очередь к образованию перекиси, распадающейся далее с образованием бензальдегида последний окисляется далее в пербензойную кислоту, которая при распаде образует с отдачей кислорода бензойную кислоту, а с отдачей углекислоты — фенол. Наконец, бензойная кислота, отдавая углекислоту, может превратиться в бензол. [c.274]

Окисление боковой цепи объясняется, по-видимому, существованием активной таутомерной формы толуола. [c.283]

Так как некоторыми авторами [7] предполагалось, что нитрование и галоидирование метильной группы толуола происходит благодаря присоединению двух атомов, например, галоида к промежуточной таутомерной форме толуола (2) с последующим отщеплением галоидоводорода [c.176]

Таутомерные формы толуола [c.19]

Для введения галоида в боковую цепь, а не в бензольное ядро — необходимо действовать галоидом на углеводород при температуре его кипения и по возможности —при хорошем освещении ), которое, ускоряя галоидирование, одновременно направляет атомы галоида в боковую цепь, даже на холоду. Это явление находит известное объяснение в последних работах Шорыгина . Он показал, что толуол (I) может в некоторых случаях реагировать в виде своей тауто-мерной формы (II) с семициклической двойной связью. С повышением температуры содержание в толуоле его таутомерной формы увеличивается (что доказывается и изменением его молекулярной рефракции при повышении температуры). В таком случае —действие на толуол галоида при повышенной t°, а также при освещении, состоит в присоединении галоида по семициклической связи (III) и в последующем отщеплении галоидоводородной кислоты V) [c.40]

Совокупность результатов, полученных при окислительном крекинге толуола в паровой фазе, можно объяснить проще всего, допуская, что толуол (I) в данных условиях реагирует в своей таутомерной форме (II), на возможность существования которой указал впервые Шорыгин [10]. [c.274]

Молекулярная рефракция толуола [10] возрастает с повышением температуры быстрее, чем для соединений, не дающих таутомерных форм, могущих объяснить значительную экзальтацию. Это наблюдение согласуется с предполо кением о способности толуола к таутомеризации (II). [c.150]

Основываясь на этих соображениях, он развил затем ту мысль, что и сам толуол может существовать не только в своей обычной форме (III), но и в таутомерной с ней (IV) [c.20]

Присоединяясь к воззрению Шорыгина, Михайленко и Крешков [ЖОХ VI, 1, 102 (1936) Zbl. 1937, I, 568) указывают, что в пользу существования двух таутомерных форм толуола, помимо химических отношений его, говорит также изменение молекулярной рефракции этого соединения. Так, по наблюдениям Перкина [ hem. So . 61, 297 (1879) 77, 273 (1895)] при 81,85° молекулярная рефракция толуола повышается на 0,93%. Появление такой значительной экзальтации может быть, очевидно, поставлено в связь с возникновением при нагревании активной таутомерной формы. Чтобы подтвердить это новыми экспериментальными доказательствами, названные выше авторы изучили спектр поглощения толуола в ультрафиолетовой части при разных температурах если при нагревании равновесие между двумя тауто-мерными формами толуола действительно сдвигается в сторону формы IV, то в спектре поглощения должны появляться новые полосы, обусловленные этиленовой связью. [c.21]

Недавно было показано, что образование таутомерной формы толуола не происходит и под влиянием реагента в ходе химической реакции. Кухтенко [858] изучила бромирование толуола, содержавшего дейтерий в о-положении ядра при температуре 100—110° и освещении. Выделяющийся бромистый водород дейтерия практически не содержал, [c.490]

НИИ давления с 0,1013 до 300 МПа. При аналогичном изменении давления в смесях ацетоуксусного эфира с другими растворителями это отношение увеличилось на 48 % в растворе метилового спирта и осталось неизменным в растворах гептана, толуола и ацетона. В растворах этилового спирта и хлороформа в том же интервале давлений соотношение кетонной и енольной форм уменьшилось соответственно на 29 и 33 %. Из этих данных следует, что таутомерные формы ацетоуксусного эфира по-разному сольватируются молекулами различных растворителей. [c.118]

ПИРАЗОЛ0Н, мол. м. 84,08 бесцв. кристаллы т. пл. 165°С раств. в воде и этаноле, плохо-в диэтиловом эфире, толуоле, хлороформе и бензоле. Теоретически может находиться в восьми таутомерных формах, но практически обнаружены только четыре (в ф-лах I-IV R = Н) [c.522]

Нитрование двуокисыо азота в газовой фазе. Шорыгин и Топчиев 1 нитровали толуол двуокисью азота в газовой фазе. При этом исходили из воззрений П. П. Шорыгина согласно которым толуол может существовать в двух таутомерных формах (равновесие сильно сдвинуто влево) [c.33]

При обыкновенной температуре и в темноте (или при слабом освещении) равновесие нацело сдвинуто в сторону обычной формы (I). С притоком энергии извне (в виде тепла или света) происходит таутоме-ризация толуола в высокоактивную форму (II), обладающую большей ненасыщенностью и большим запасом энергии, делаюн1им эту форму неустойчивой и весьма способной к реакциям. С этой точки зрения делается понятной роль нагревания и освещения в реакции хлорирования (галоидирования) толуола, которую можно рассматривать как последовательный процесс присоединения двух атомов галоида по месту наружной двойной Связи таутомерной формы (II) толуола с последующим отщеплением элементов НС1 и образованием хлористого бензила . [c.17]

При протекании реакций в присутствии растворителя последний может в весьма значительной степени влиять на величину и даже на знак эффекта давления. Если, например, продукты реакции сольватированы растворителем в большей мере, чем исходные вещества, то это обстоятельство вызовет сжатие раствора в результате реакции и, следовательно, смещение равновесия. Этот вопрос будет подробнее рассмотрен ниже, в разделе, посвященном равновесию ионных реакций. Здесь мы ограничимся лишь одним примером. М. И. Кабачник, С. Е. Якушкина и Н. В. Кислякова [11 ] обнаружили, что влияние давления на кето-енольное равновесие ацетоуксусного эфира существенно зависит от природы растворителя, в котором осуществляется таутомерное превращение. В отсутствие растворителя эффект давления вообще не был обнаружен, однако в воде отношение содержания кетонной формы к содержанию енольной формы возросло в 2,5 раза (с 0,0065 до 0,0166) при повышении давления с атмосферного до 3000 атм в том же интервале давлений это соотношение возросло в метиловом спирте на 48% (с 0,077 до 0,114), но практически не изменилось в гептане, толуоле и ацетоне. В этиловом спирте и хлороформе повышение давления привело даже к некоторому уменьшению указанного соотношения (соответственно на 29 и 33%). Из этих данных с очевидностью следовало, что таутомерные формы ацетоуксусного эфира по-разному взаимодействуют с молекулами ряда растворителей. Предложенное авторами на этой основе объяснение наблюдаемых закономерностей см. в [И ]. [c.57]

Если бы бромиропание толуола происходило через промежуточную таутомерную форму (2), то при этом, при условии достижения равновесного распределения дейтерия между тремя водородными атомами метильной группы и водородными атомами, [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология