Платина, влияние ее на температуры при дегидрогенизации

Влияние способа приготовления платинированного угля на его активность в реакциях С -дегидроциклизации парафиновых и дегидрогенизации циклогексановых углеводородов. I. Влияние концентрации платины и температуры формирования катализатора. (Совместно с А. Л. Либерманом, К.-Х. Шнабелем и Т. В. Васиной).—Там же, стр. 446—453. [См. наст, книгу, стр. 29-5]. [c.58]

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

Кинетике и выяснению механизма реакций гидрогенизации ароматических соединений посвящено много работ. Наиболее ранними из них являются основополагающие исследования Зелинского совместно с Павловым и Баландиным (см. гл. П1) они впервые установили условия обратимости реакций гидрогенизации— дегидрогенизации на платине, палладии и никеле, содержание компонентов в равновесной смеси бензол — циклогексан, энергию актив ации реакций. Баландин, изучая механизм тех же гидрогенизационно-дегидрогенизационных процессов, одним из первых показал значение энергии активации в гетерогенном катализе, что впоследствии дало возможность определить зависимость между активностью катализаторов и энергией активации. Важные сведения о кинетике реакций гидрогенизации ароматических соединений сообщили Лозовой и его сотрудники [214, 215]. Начиная с 30-х годов, они изучали процесс гидрогенизации бензола, толуола, ксилолов, триметилбензолов и конденсированных систем- на различных катализаторах (преимущественно на никеле с окисью алюминия) под давлением. Они исследовали влияние на скорость гидрогенизации факторов химического строения гидрируемых соединений, температуры, парциального давления водорода. [c.155]

Для получения базового компонента высокосортных авиатоплив широко используется процесс ароматизации, посредством которого из обычных бензинов и лигроинов получаются высокосортные бензины с большим содержанием ароматических углеводородов. Процесс ароматизации используется также для производства толуола. В основе процесса ароматизации лежат реакции дегидрирования цикланов и циклизации алканов. Эти реакции открыты и изучены в СССР советскими учеными и исследовате- лями. В ходе изучения этих реакций были исследованы различные катализаторы, влияние на протекание реакций температуры, давления и других факторов. Акад. Н. Д. Зелинский еще в 1911 г.. показал, что шестичленные цикланы в присутствии палладия, платины и никеля при атмосферном давлении и 280—300° дегидрируются, превращаясь в ароматические углеводороды. С по-, вышением температуры равновесие сдвигается в сторону полной дегидрогенизации, причем гомологи циклогексана оказываются более реакционноспособными. 1 [c.402]

Нельзя согласиться с автором, сводящим разницу между дегидрогенизацией в присутствии никеля по Сабатье и Сандерану и дегидрогенизацией в присутствии платины или палладия по Н. Д. Зелинскому лишь к разнице в температуре реакции. При одной и той же температуре (около ЗООР) реакция под влиянием никеля и под влиянием платины или палладия идет с приблизительно одинаковой скоростью, однако в присутствян последних двух процесс идет гладко, и продуктами реакции являются водород и ароматический угле- [c.160]

Ружичка и Вальдмап [144] показали, что ретен образуется с выходом 85% из абиетиновой кислоты и из фихтелита [145] при дегидрогенизации их в присутствии палладированного угля. В обоих случаях образующиеся при этом газы содержат большое количество метана. Эти результаты указывают, что наличие метильных групп, связанных с четвертичным атомом углерода, не является непреодолимым препятствием для каталитической дегидрогенизации. Влияние четвертичных групп на каталитическую дегидрогенизацию было с особой тщательностью изучено Линстедом и его сотрудниками [65, 129, 132]. Окталины, не содержащие метильных групп, связанных с четвертичным атомом углерода, при температуре кипения в присутствии платины или палладия быстро днспропорционируются в тетралины и декалины, [c.173]

В ходе изучения Са-дегндроциклизации Б. А. Казанским с сотрудниками было выполнено интересное исследование связи между активностью платинированного угля и различными деталями в способе его приготовления [414, 415]. Оказалось, что при варьировании количеств формальдегида или щелочи, применяемых для восстановления платинохлористоводородной кислоты, активность катализатора по отношению к реакции Св-дегидроциклизации в обоих случаях проходит через острый максимум. В то же время температура восстановления формальдегидом не оказывает на активность платины в реакции Са-дегидроциклизации никакого влияния. Между тем, активность таких катализаторов по дегидрогенизации циклогексана существенно зависит от температуры их восстановления (Н. И. Шуйкин). Эти и некоторые другие обсужденные в цитированной работе факты заставляют думать, что названные две реакции протекают на разных активных центрах. [c.24]

По прописи Зелинского, активированный уголь пропитывается раствором Н2Р1С1е в формалине, а затем обрабатывается раствором едкого кали. При этом платина восстанавливается до металла. Детально изучая влияние условий приготовления катализатора по такой прописи, Шуйкин [15] обратил внимание на то, что температура, при которой проводится восстановление формалином и щелочью, существенно влияет на активность катализатора в отношении дегидрогенизации циклогексана. Температура —0°С, рекомендованная в цитированной прописи, оказалась далеко не оптимальной. Шуйкин показал, что активность катализаторов растет с повы- [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология