Ацены реакции

Кинетике и выяснению механизма реакций гидрогенизации ароматических соединений посвящено много работ. Наиболее ранними из них являются основополагающие исследования Зелинского совместно с Павловым и Баландиным (см. гл. П1) они впервые установили условия обратимости реакций гидрогенизации— дегидрогенизации на платине, палладии и никеле, содержание компонентов в равновесной смеси бензол — циклогексан, энергию актив ации реакций. Баландин, изучая механизм тех же гидрогенизационно-дегидрогенизационных процессов, одним из первых показал значение энергии активации в гетерогенном катализе, что впоследствии дало возможность определить зависимость между активностью катализаторов и энергией активации. Важные сведения о кинетике реакций гидрогенизации ароматических соединений сообщили Лозовой и его сотрудники [214, 215]. Начиная с 30-х годов, они изучали процесс гидрогенизации бензола, толуола, ксилолов, триметилбензолов и конденсированных систем- на различных катализаторах (преимущественно на никеле с окисью алюминия) под давлением. Они исследовали влияние на скорость гидрогенизации факторов химического строения гидрируемых соединений, температуры, парциального давления водорода. [c.155]

Для расчетов пределов самовоспламенения необходимо с помощью основного постулата химической кинетики найти значение ац. Чтобы учесть роль диаметра сосуда, основной постулат химической кинетики необходимо применять не путем подсчета скорости реакции в единице объема, как это обычно делается, а путем подсчета скорости данного вида реакций во всей реагирующей системе. [c.224]

Можно допустить, что термодинамическое совершенство процесса разделения в реакционно-диффузионных мембранах также окажется функцией величин Ф,, а,/, х и 1Х Аг. Если использовать значения ац и Л1 = Ф,Л,-, то потери эксергии в мембранах такого типа можно вычислить по уравнениям (7.47) и (7.52), эксергетический к. п. д. проницания по соотношениям (7.54) —(7.56), (7.64) и (7.66), приведенные плотности проникшего целевого и суммарного потоков — по уравнениям (7.58), (7.59) и (7.67), состав проникшего потока по выражениям (7.62) и (7.65). Применимость соотношений несопряженного массопереноса для расчета эффективности разделения в реак-ционно-диффузионных мембранах основано на общности подхода, трактующего мембрану в сечении как точечную систему с конечным значением движущей силы на границах, т. е. как черный ящик . При этом предполагается, что перенос компонентов смеси сопряжен только с химической реакцией, взаимно их потоки независимы. [c.249]

Большой практический интерес представляет применение метода азеотропной ректификации для ускорения химических реакций. В настоящее время наиболее распространено применение этого (приема для реакций, в которых образуется вода. Типичным примером таких реакций является реакция этери-фикации. В качестве разделяющих агентов используются бензол, петролейный эфир или другие углеводороды [358]. Образующаяся вода отгоняется с углеводородом в виде гетероазеотропа, расслаивающегося после конденсации. Углеводородный слой возвращается в процесс, а водный слой отбирается. Аналогичный метод применим при получении глюкозидов [359], аце-тилировании ароматических аминов [360], а также при синтезе ацетиленовых спиртов [361]. [c.288]

Возможная структура активированного комплекса отражена в уравнении стадии (2). В этом случае рвется ацил-кислородная связь. Но возможно протекание реакции по маршруту [c.625]

Реакции по алкил-кислородной связи и прямой синтез эфиров из олефинов. Кроме рассмотренных вьпне реакций по ацил-кислородной связи, типичных для этерификации и превращений сложных эфиров, возможны процессы, идущие с образованием пли разрывом алкил-кислородных связей. Они нередко протекают с промежуточным образованием ионов карбония, и им способствует [c.208]

Если становится ясно, что описанная выше стратегия защиты не приводит к успеху, то об этой ситуации получает информацию соответствующий алгоритм координирования уровня 2 (например, или Л,о). Этот алгоритм координирования решает задачу с помощью алгоритмов Ац или А13 осуществить предупреждающие (предиктивные) реакции в подсистемах (з, и 1з, для компенсации выхода из строя подсистемы is . При этом преследуется цель предотвратить распространение аварийной ситуации на всю ХТС. Если становится ясным, что и эти меры не приводят к успеху, то пере- [c.353]

Следует иметь в виду, что широко используемый термин миграция радикалов в случае ионных реакций неудачен. Фактически происходит миг-)ация не радикала, а группы атомов с неподеленной парой электронов. Травильнее поэтому рассматривать миграцию группы, заместителя или углерод-углеродной связи, но не радикала. [c.154]

Для количественного определения алкадиенов в нефтепродуктах используется реакция конденсации диенов с малеиновым ац- [c.176]

Нуклеофильная атака указанного атома углерода может осуществляться гйдроксил-ионом (щелочной гидролиз сложных эфиров, амидов, хлорангидридов), алкоксил-ионом (получение сложных эфиров из ангидридов или хлорангидридов кислот), аминным азотом (образование амидов из сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов) и другими аналогичными частицами. В этих случаях предполагается первоначальное образование тетраэдрического переходного состояния в частности, оно возникает при бимолекулярном щелочном омылении сложных эфиров, которое завершается разрывом связи кислород — ацил (реакция типа Вдс2, где В — знак щелочного омыления, Ас — характеризует отщепляющуюся группу) [c.220]

Если водород подается к циклогексену со стороны Ац, реакция гидрирования не протекает, если он подается со стороны Рс1 -Ag, то в соответствии с описанными выше свойствами пленки реакция гидрирования протекает на поверхности Аи (т.е. на поверхности, не обладающей каталитическим действием). Приведенный пример помогает лучше понять роль катализатора, который в данном случае способствует диссоциации молекулярного водорода, что, кстати, прекрасно согласуется с хорошо известным эмпирическим правилом "металлы, катализирующие реакцию гидрирования, активнь и по отношению к реакции обмена Из—Оз". Эксперименты в установках типа показанной на рис. 5.3 позволяют исследовать одну из характерных особенностей каталитического процесса, а именно диссоциация водорода и реакция с его участием мбгут идти на разных участках, а протекание [c.112]

Применим данную схему к. анализу некоторой гипотетической реакции, в которой вещество А при нагревании переходит в вещество Б. Допустим, что мы располагаем некоторой начальной ияформ ацией реакция проводится в растворе, продукт также растворим в среде, выделения пузырьков газа, образования осадка не происходит. [c.20]

Для бензоилацетона соответствующие про лить в чистом виде вследствие их симметризг Так, быс-фенилртутное производное не дает р через несколько минут после образования, но высушивания в эксикаторе. В случае аце реакция в (N114)28 наблюдается уже через нес ния растворов. [c.634]

С другой стороны, процессы рекомбинации Ац практически идут без эпергпп активации, так что Р2 должно иметь такую же температурную зависимость, как и реакция разветвления цепи. Таким образом, значение Р2 должно увеличиваться с температурой, что и наблюдается в действительности. [c.385]

Попытка замены а,у-дибромида на а,у-дихлорид в препаративных методах приготовления циклопропана или его производных постоянно оканчивалась неудачей до работы Хасса, Мак-Би и др. [591, опубликованной в 1936 г. По их методу 1,3-дихлорид обрабатывался цинком в расплавленном ацетамиде (при 130—140 ) в присутствии иодистого натрия и карбоната натрия. Успех этой реакция зависит от обмена галоида между дихлоридом и иодистым натрием. Чтобы реакция проходила лишь с каталитическими количествами иодистого натрия, необходимо регенерировать ион иода из анионизированного иодистого цинка, образовавшегося при реакции циклизации. Эта задача выполняется аце-тамидом и карбонатом натрия, первоначально образующими комплекс и затем вступающими в реакцию обмена. Смит, Поль и Никодемус [29] усовершенствовали метод Хасса-Мак-Би, изменяв реакционную среду па формамид, метилацетамид, бутилбутират, пиридин и изогексановую кислоту все испытанные вещества оказались пригодными. Выходы продуктов были хорошими, и чистота порядка 99%. Особенно удобным оказался формамид, который имеет низкую температуру плавления (2°), что позволяет проводить реакцию при 15—20°. Чтобы предсказать исход синтеза данного циклопроцана из определенного а,у-дибромида, необходимо знать природу дибромиДа. [c.432]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Величины основных показателей для зон 3—5 изменяются волнообразно, что может быть связано с разбросом экспериментальных точек. Однако повторяемость вида этих зависимостей во многих опытах и близость по вре-мени наблюдаемых максимумов и минимумов в соседних зонах ПОЗВОЛЯЮТ предположить адекватность данных зависимостей природе изучаемого процесса в описанных условиях. Не исключено также, что для начала реакция требуется некоторая минимальная концентрация олефипов в реакционной смеси, это может приводить к пульсированию концент])ации в отдельной [c.342]

При реакции амидов с дикетеном в толуоле в присутствии четвертичных аммониевых солей с прекрасным выходом образуются Ы-ацил-З-оксобутирамиды [1899]. Как показано на схеме 3.54, раскрытие кольца лактона вызывается, по-видимому, галогенидом. Образующиеся Ы-ацил-З-оксобутирамиды могут [c.166]

Первичные и вторичные спирты окисляются быстрее третичных, а при замене а-С—Н-связи на а-С—0-связь реакция замедляется, что доказывает участие а-С—Н-связи в окислительно-восстановительном акте. Окисление спиртов соединениями металлов в углеводородных растворах протекает медленно. Аце-тилацетонат трехвалентного кобальта окисляет вторичные спирты в соответствии со стехиометрическим уравнением [307] [c.196]

С высшими олефинами можно ожидать протекания всех реакций, катализируемых сильными кислотами (изомериз ация, перенос водорода, полимеризация см. разд. IV.2, IV.4 и IV.5), причем, как пра-" вило, образуются только вторичные или третичные спирты. Первичной стадией является образование карбониевого иона [c.171]

Решение. Обозначим угол вращения в начальный момент о. после ot oH4aHHH инверсии и наблюдаемый в данный момент tj. Так как от начального до конечного момента угол вращения изменится на ац — а , то эта величина пропорциональна начальной концентрации сахара со.д, концентрация же сахара в данный момент Со.а — х пропорциональна изменению угла вращения от данного момента до конца инверсии а , т. е. пропорциональна а, — а ,. Реакция инверсии сахара в присутствии большого избытка воды идет по первому порядку. Рассчитываем константу скорости реакции по уравнению, (XXI. 1 ), заменив Со.а. и q.a — х пропорциональными величинами а — а , и — а [c.331]

Запись реакций через базис (5) сокращает объем вводимой в ЭВМ информации о стехиометрических коэффициентах реакций размер матрицы (v j меньше, чем матрицы ац , поскольку в первой опущена информация о коэффициентах при продуктах Такую запись ранее применяли в других методах расчета равновесного состава (например, в [29]). Для МПСР ее счел удобным применить еще Вилларс [38]. Круиз [41 предложил переходить к такому базису, частицам которого соответствуют возможно большие значения концентраций. Тогда относительные изменения этих концентраций будут меньшими, чем при другом выборе базиса, и для получения достаточно точного равновесного состава понадобится меньшее количество итерации — циклов расчетов по Зейделю или поочередных сдвигов реакций. В процессе счета свойство оптимальности может быть потеряно. Программы, реализующие алгоритмы Круиза, осуществляют контроль за оптимальностью базиса и проводят его автоматическую замену. [c.32]

М(ханизм и кинетика реакций этерификации. В большинстве случагв этерификация протекает по бимолекулярному механизму с разрывом ацил-кислородной связи, когда самой медлеииой стадией является атака протонироваииой кислоты молекулой спирта [c.207]

При дегидрировании олефинов образуются продукты уплотнения и кокс. Считается, что главным их источником являются ди-1НЫ, которые склонны к реакциям конденсации с образованием цик-.тческих систем (диеновый синтез с последующей дегидроконден-(ацией ароматических соединений). [c.486]

I — энергия Б1 образования иулыиплетного комплекса 2 — 2 — энергия 82 превращения мультиплетного комплекса с образованием продуктов реакции и регене )ацией катализатора [c.84]

Ранее простейшие гомологи бензола выделяли из фракций каменноугольной смолы, но возрастающие требования промышленности к количеству и качеству сырья для его-- дальнейшей переработки привели к поискам новых источников их получения. Алкилароматические углеводороды могут быть выделены из тяжелых смол пиролиза нефти, сверхчеткой ректификацией фракций риформинга, с помощью реакции Вю ца—Фиттига, ацили-рованием ароматических углеводородов и последующим восстановлением образующихся при этом кетонов и т. д. Все эти методы значительно уступают процессу алкилирования ароматических углеводородов олефинами ввиду высоких технико-экономических показателей его. Это обусловлено обеспечением процесса доступным и дешевым сырьем, производимым крупнотоннажными производствами, глубокой проработкой его химизма, довольно простым оформлением и получением больших выходов целевых продуктов при высокой селективности процесса. [c.5]

Зависимость скорости гстер()гениых реакций от температуры подобна этой зависимости для гомогенных реакций, но только ио сравнению с последней более резка. Другими словами—температурный коэффициент скорости гетерогенныч реакций больше, чем гомогенных. Это объясняется тем, что нри повышении температуры помимо непосредственного влияния этого фактора иа скорость реакции автоматически увеличивается ко щентр.ация вещества, попадающего в газовую (или л идкую) фазу путем испарения (илн растворения), и которая считалась при длиной температуре постоянной. [c.101]

В качестве примера рассмотрим систему из двух реакторов идеального смешения и идеального вьггеснения, трех смесителей и трех разделителей потоков (рис. 1У.6) . Предположим, что в данной системе протекает в изотермических условиях реакции /и-го порядка А Л В. Входной поток щ содержит только вещество А щ = а . Из шести структурных параметров ао1, аоц, ю, ацо, а1,ц и ац,1 вследствие ограничений + оп = 1 ю + а1,ц = 1 и [c.119]

Скорость реакции окисления окиси азота при завергпешш процесса переработки, т. е. с уменьшением концентрации N0 в газе, резко снижается. По этой причине для достижения высокой степени переработки окислов азота в азотную кислоту требуются большие объемы абсорбционной аппаратуры. С целью пнтенсифи1 ации процесса окисления абсорбцию окислов азота проводят также под давлением 3—10 атм. Степень окисления NHg почти пе зависит от давления, ио производительность катализатора возрастает пропорционально давлению. [c.235]

Побочные реакции углеводородов. Наряду с основными реакциями углеводороды в присутствии серпой кислоты вступают в побочные реакции, которые снижают эфс )ективность очистки алкилирование аренов алкенами, полимери ация, гидродегидрополиме- [c.315]