Фотохимическое хлорирование жидких углеводородов

Хлорирование. Реакционная способность углеводородов возрастает с увеличением протяженности углеродных цепей. Фотохимическое хлорирование при умеренных температурах более эффективно действует на атомы водорода, связанные с третичным углеродом, так как связи первичного углерода с водородом более стабильны. При 500—600 °С все углеродно-водородные связи достигают примерно одинакового уровня реакционной способности. Ненасыщенные углеводороды в отличие от насыщенных реагируют в жидкой фазе при низких температурах, отсутствии света и катализатора. Пропилен хлорируется значительно быстрее, чем этилен 2-бутен — с такой же скоростью, что и изобутан, но гораздо быстрее, чем 1-бутен и пропилен. Бутан может быть хлорирован при комнатной температуре в темноте, если в нем содержится несколько процентов бутенов, которые облегчают хлору разрушение механизма цепей. [c.41]

Рис. 21. Установка для фотохимического хлорирования жидких углеводородов [17].

Как правило, реакцию хлорирования алифатических углеводородов проводят в жидкой фазе, пропуская через смесь жидких углеводородов газообразный хлор. Хлор растворяется в жидкости и вступает в реакцию. Образующийся при этом хлороводород отводят из реактора и обрабатывают водой, в результате чего образуется хлороводородная кислота. Хлорированную реакционную массу после соответствующей подготовки подают на алкилирование. В промышленности применяют фотохимический и термический методы хлорирования алканов. Фотохимическое хлорирование жидких алканов проводят в непрерывном режиме в аппаратах колонного типа, футерованных внутри свинцом или винипластом и оснащенных осветительными кварцевыми лампами. Ртутные кварцевые лампы в защищенных трубках помещают внутрь колонны через специальные штуцеры и располагают внутри по всей высоте. Такое расположение ламп создает равномерное освещение всей реакционной массы, благодаря чему достигается высокая скорость реакции с максимальным использованием хлора. [c.46]

Преимуществом фотохимического метода является отсутствие побочных реакций распада. Однако поскольку фотохимическое хлорирование экономично только для реакции, проходящей в жидкой фазе, для низших парафиновых углеводородов оно не применяется. [c.18]

В зависимости от молекулярного веса алканы можно хлорировать непосредственно хлором в газовой и жидкой фазе, ускоряя процесс фотохимически или термически, или используя промоторы (катализаторы). Промышленное значение имеют пока продукты хлорирования алканов —Сз (метана, этана, пропана, бутана, пентана и изопентана) и смесей твердых углеводородов, выделяемых из парафина. [c.267]

Как правило, фотохимический процесс применяют для хлорирования жидких углеводородов и частично хлорированных углеводородов, газообразные же парафиновые углеводороды целесообразнее подвергать термическому хлорированию. [c.142]

Энергия, сообщаемая поглощающей свет молекуле хлора, чрезвычайно велика. Вычислено, что действие УФ-лучей на хлор оказывает такое же влияние, как нагрев до 1500°С. Хлор поглощает лучи в ближнем УФ-свете и в фиолетовой области видимого спектра с длиной волн 250—450 нм. Фотохимический процесс используют для хлорирования жидких углеводородов. Газообразные углеводороды целесообразнее хлорировать каталитическим или термическим путем. Фотохимическому хлорированию подвергаются и высшие алканы. К веществам, обрывающим цепную реакцию, относятся кислород и оксид азота. [c.201]

Энергия, сообщаемая поглощающей свет молекуле хлора, чрезвычайно велика. Действие УФ-лучей на хлор оказывает такое же влияние, как нагрев до 1500 °С. Хлор поглощает лучи в ближнем УФ-свете и в фиолетовой области видимого спектра с длиной волн 250-450 нм. Фотохимический процесс используют для хлорирования жидких углеводородов. [c.118]

Конструктивное оформление фотохимических реакторов, как следует из изложенного выше, может быть весьма разнообразным. Например, хлорирование жидких углеводородов парафинового ряда [c.445]

Фотохимическое хлорирование может применяться для хлорирования как газообразных, так и жидких углеводородов. Особенно просто хлорируются жидкие парафиновые углеводороды, через которые при перемешивании и освещении ультрафиолетовыми лучами пропускают хлор. [c.142]

Фотохимическое хлорирование углеводородов осуществляется по цепному механизму с большой скоростью при невысоких температурах в жидкой или паровой фазе, и направление этой реакции часто бывает иное, чем при термическом хлорировании. [c.136]

Хлорирование парафиновых углеводородов проводят в паровой и в жидкой фазах различными способами нагреванием реакционной смеси термическое хлорирование), в присутствии различных катализаторов каталитическое хлорирование), при специальном освещении компонентов реакции фотохимическое хлорирование). [c.175]

Разработка новых методов аппаратурно-технологического оформления процессов термического хлорирования (с применением внутреннего движущегося теплоносителя) и фотохимического хлорирования газообразных и жидких углеводородов. [c.287]

Большой практический интерес представляет процесс хлорирования углеводородов хлористым водородом — так называемое гидрохлорирование. Хлорирование углеводородов проводится в паровой и в жидкой фазах различными способами при нагревании (термическое хлорирование), в присутствии катализаторов (каталитическое хлорирование), при специальном освещении реагирующих компонентов (фотохимическое хлорирование). [c.210]

Хлорированию подвергают жидкие (парафиновые, нафтеновые и ароматические) и газообразные (метан, этан, пропан и др.) углеводороды. Для получения хлорированных углеводородов применяют термическое, фотохимическое каталитическое хлорирование и хлорирование, инициируемое радикалами. [c.325]

Фотохимическое хлорирование может с успехом применяться для газообразных и жидких парафиновых углеводородов. При хлорировании жидких углеводородов газообразный хлор подают нри перемешивании и облучении ультрафиолетовым светом непосредственно в углеводород. Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять инертный к хлору растворитель, например четыреххлористый углерод, в который нри облучении ультрафиолетовым светом одновременно вводят хлор и парафиновый углеводород. Фотохимическое хлорирование легко идет уже при низких температурах — важное нреимуш ество перед рассматриваемым ниже термическим хлорированием, нозволяюш ее полностью избежать разложения, вызываемого пиролизом, а также реакций перегруппировки. [c.112]

Процесс производства гексахлорциклогексана имеет много общего с жидкофазным фотохимическим хлорированием парафиновых углеводородов и толуола в боковую цепь. Конструкции хло-раторов те же самые (рис. 38), и для реакции тоже используют газ, полученный испарением жидкого хлора наиболее существенное отличие от типовой схемы жидкофазного хлорирования парафинов (рис. 39) имеется на стадии переработки реакционной массы. Гексахлорциклогексан чувствителен к действию повышенных температур и отщепляет НС1 уже при 120—150 °Сз сдай — СвНзС1з + ЗНС1 [c.207]

Полихлорпроизводные пропана, бутана, пентана и гексана можно, получать непрерывным методом фотохимического хлорирования в жидкофазной системе, пропусканием газообразных или введением жидких углеводородов в жидкий инертный растворитель при высоком отношении хлор углеводород. В качестве растворителя для этого целесообразно применять соответствующий полихлоралкан, получаемый хлорированием незамещенного углеводорода. [c.191]

Подобно метану могут подвергаться хлорированию и друтае алканы Хлорирование углеводородов проводится в промышленных масштабах в паровой и жидкой фазах различными способами при нагревании до 400-500 с (термическое хлорирование), в присутствии катштизаторов (каталитическое хлорирование) при специальном освещении реагирующих компонентов (фотохимическое хлорирование). [c.24]

Фотохимическое хлорирование углеводородов осуществляется по цепному механизму с большой скоростью при невысоких телшературах в жидкой или паровой фазе, и направление этой реакции часто бывает иное, чем при термическом хлорировании. Энергия активации фотохимического хлорирования гораздо ниже и равна 10—15 ккал1моль (42—63 кдж/моль). [c.140]

Свободнорадикальное хлорирование углеводородов происходит в паровой фазе дтри высоких температурах. При более низких температурах оно может быть проведено или фотохимическим путем, пли в присутствии источников радикалов, например тетраметилсвинца или азометана [12]. Аналогично этому в жидкой фазе реакцию хлорироваппя можно индуцировать три-фенилметил-радикалами [12] или при помощи более обычных источников радикалов, таких, как перекись бензоила. Однако наиболее просто можно использовать фотохимическую реакцию, поскольку хлор диссоциирует под действием лучей коротковолновой части видимого света. [c.280]